Sem título-1 �� � �������� ����� ��� ����� ��� ���� ��� ���� � �+� ��� ��������� ��� ����������� ����� �� �� ���5 ������� 6��� ������������������� �� ���������� �� ��� �� � �������� 9����������"96-'$"�*-8$"�#�'���� ��+'$�B�-8<�� $K�/7$�/��>)�!�#�#� ���"��������(�!��������)����#��������*��M�����)�������������%����* ��"������(� ��!� *O�� ��$����� �����������M�R!�����"��)���!"$�M��)��)���)� "��O��"���# �#� ���!�����)��!��(�����!������������*O �##�������������)��<�<������R<�O� ��)�� O��I����������%����* ��"������(� ��!��M�!�"����� ���*O�!#��� �#)���"�� �� ��� ���������� ��"�M��)��� �"���8���� ���!�������$�������"#� ���M��)�������� �=@�!��������=@�!��> � ��>)�������������� ����)���%����* ��"�������� �����# �����!��!�������� !��� �� �"������!����!�!�����M��)��)��������)����)��)��)��� *�)O� ��� �������������(� ��!�����!�������������)������ ���"��)���!"����# �����������������4�M�(� $������� ��!������)��� �� ������� ������# ������������ ��!������)��D�**!�� ������ �O��������������-∆D° � 0��� ���(� ��!�$����������� ��!������)� ∆D° � �(����!��� �=@�!��������=@�!��>���;�(� ��!����!�� �%�� ���)��)� �M��� �����(��O�(����!�-� � 0��)���=@�!��� ����=@�!��> � ��� ������������>)������� ����*�)�(�� ������(� ��!����� ������������)�!�����O"�!�"�O�*�� ���(������ # �(������������������� "�������*�����)�����������"��)���!"!����# ���������������������������� EF5/ 74�����(� ��!�$�<�<�����R<�O� ��)�� O$�# ���������������$�� ��$�M��� �����(��O� $���������������� [�� � $�M��� �����(��O?�:$��������!����������# �����?�I$����������!����������# �����?�B$�"��� ������� ��������������� ���?�∆D° � $������������ ������ �O$���M�O!��,# �!!������.����"����?�C �� $��%����* ��"����!����� � '��0�������)�!�� � �� ��@ �� /�����(�2#�!���� � ���� � ��)� ����� �������� ��� � '��0�������* �������� ��-� "��!�������J�2#�!���� � ���� � ��)� ����� �������� ��� �!�� � 6�B������8 �!!���6��8�����8 ������������������ ���� ������ ��������II�K���������������� 5F/7C8E�/5CF ���� ���������)������ ��� ��-/�59�������$�����? H�89@?�A��$�����?�6�@>�=�?�H�89@$��� 0$��)� �%����* ��"�*��M�����)���������->0��������������-E0�!����! �����# ����������*����!� �*���*O����M��!������%����* ��" "����$ >� � ��E�������������������������������������������������������������������%'+& ���M)��)��)��!�""����������)��� ������!�������������-� � 0 �����������-� � 0�"�������!��!����!��� ����%��������$ � �� ^�� �� _�'���������������������������������������������������������������%B+= ���������� "�������#���������)��� ��!������-00$ 0�_�0 ���� � �� ^�0 ���� � ������������������������������������������������������������������������������������� %*+$ M)� ��O � ��!��)������ "�������#���������)������������ (� ����O � ��!��)������ "�������#���������)�������������� (�� >)��� �������������������"�������!�-� � 0�����*� ���� "��������� �����������,# �!!������ �(���� �" <�������*$ �� � � �� �� � − − = �����������������������������������������������������������-�0� 6����� �)�� �%����* ��"� ���!����$�V �� $� �� � �)� ����������# ���!!��!��)�� ��������*��M����� � ������ $�����! �"#������� �"� <�������B��)�� � � �� �� � � − = �������������������������������������������������������������-�0� ("����"��������� ��"��� &����4������� ��1 (�*��3(!*���1�� "��. �*�5�(!)����� � ������������������ ���� ������ ��������II�K���������������� : �"��)����%����* ��"����!����$�M�������*������)� ����������� ������ �O�-�!� � 0�*O��)���,# �!!��� �;� � �_�:�7/����V �� ��������������������������������������������������%)+= F��)��)����"�����*�����"� ��������������� "����� ����)��# ����������������# ���!!$� �)��# �!����!���O ��!� �*�!��)������������� ���������������������(� ��!���� ��"#� �!������=@��!��������=@��!��> � ��;�(� ��!��-βR BR� ������ ���!���!�$�95���������0�M�!�)� ���)�!������ �����!�)��)��� *�)O� ����������� �����$��## �,�"����O�� 2 MQM$�M)��)��"# �(�!��)��!���*����O����������������������� !����!�����)��# ������M��)����������������!�"��)���!"��� ��������-�>4|6?�5�)�������������%����* ��"������(� ��!��*O�� ���M�! ���� "��������� ���������)������ ��� ��-8;?�S4�I?�A�@D$ ��� ?�654}8C9?�654;<;B$���� 0$�� �"��*!� *���� "��!� �"���!� ��� � � �"� ���� ��� °5$� ��� �� !������� �������������(� ��!����� � ��"���8���C5�������!����*���. M��)� � ��"���8���C5�$�*��� ���������� �������������!"��� ��� �"���!������ �"���8���� ���!�������$��������)��� �� ������� ����������)��"��!� �"��������� ���)��)����"����� ��"���8���������*!� *�����(����!�M� �����O��� �������� �)��# ��������������� <�������������������%V �� +&�;��������������#0�%�; + �� �T������������0�%$ � + >)���%����* ��"����!�����-V �� 0������)����������� D�**!� � ��� ��� �O� �)����� -�;� � 0� M� �� �!��"���� �!!�"�������M��!�����"������� ��)������������� ��!������ >)��M��� �����(��O�-$ � 0�(����!��� ��)��� ���!�������!�M� � �*������� M��)� *�!�!� ��� �)�� <�<�����R<�O� �"���� -6;<�@;@$�����0[ ���� � �� � � � �� − = ����������������������������������%(+& M)� �� � �� $� � ���������� ���)��"��� �� ������!����� �� ����M��� $������)���!"���������������������)��� ���!�������!$ �!#����(��O� 7 �E"/��$F8�85��E��5CF >)�� !#��� �#)���"�� ��� ���������� �� (�� �� ��(� ��!�� *O� � ��� �!� !)�M�� ��� >�#���� '�� � >)�� )��) �� *�)O� �����������������(� ��!������������������)� ���� ���!��"������!)�#������)�������������%����* ��"� 0 1 2 3 4 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 ∆ A 2 8 0 n m Urea (mol.L -1 ) >�#����'= B�#������������*!� *��������� ��"������(� ��!��M��)��)��� ���������� ����������)��!�������$�!)�M�����)� � ��!������*��M�����)����������������������!����!�����)��# ������ ("����"��������� ��"��� &����4������� ��1 (�*��3(!*���1�� "��. �*�5�(!)����� �� ������������������ ���� ������ ��������II�K���������������� >)����� ��!������ ���������� �������!��!!������� �������� ��!������)������������D�**!�� ������ �O��� ��(� ��!��->�#����B0$������ ����O�� �"�=@�!������� =@�!��>�$�M)��)�# �!�������� ���� �������!�*��M��� � ���������� �����!������)������������D�**!�� ������ �O -H�89@?�A��$� ����?� /�59� ��� ���$� ����?� /�59? 64;=89A?�>4�<6�@$���� ?�/�59����������� 0� >�#����B= B�#������������)��D�**!�� ������ �O��� ��)�����������������(� ��!��*O�� ���M��)��)��������� ���������� ��� 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 ∆ G o U ( kc a l.m o l-1 ) Urea (mol.L -1 ) �!�!)�M�����>�*���;$��)����#������������)��� �� ��� �O��)����!��� ����������������(� ��!��*O�� ���M� � ����� �O��� �����������)��M��� �����(��O�-� � 0�(����!��� �)��� ���!�������!��/�����5���!��!)�M!��)��#� �"��� ! �*�������� �"��)������O!�!����=@�!��������=@�!��>� ����$����� �(���!��)�����(� ��!�� �%�� �!�"��)�)��)� (����!����� � ��)���=@�!��������=@�!��>�����!��*�������)� �������# ������ /�����5= 8���� � �� �!!����#� �"��� !��� ��)����#������������∆D° � �M��)��)������(��O����M��� $����� ������)������ �� �%�������∆D° � �P�∆D°�-� � 0�Y�"���� � 6������ �; �%$ � + � �%$ � + ��� � � =��!�� ����� � R� ������ ��� R� ������ {� � � =��!�>� � ��� � R������� ���� R� �� �� {� � � ;�(� ��!� R�������� �������� ����� Y� ���� � {� � � >)���%����* ��"����!����$�C ��� $�M�!��������������� !� � �� ��%����* ��"�"�����-/�����550$�*�!�������)�������M��� �������[ ���V �� �_����V � �̂ ���=����̀ 8a��������������������������������������%1+& ���M)��)�V � ��!��)���%����* ��"����!��������������� ����� ���� ����%������� �"���8��$�����!���"*� ����"�������!��� � ���#� ��"�������� �!����$�����`8a��!��)��������� ����� ���� ���-65498<�@$�� �0��>)����#��������������V �� M��)����̀ 8a��� ���(� ��!���!�����!�����������O������ ����� �" �)��!�"����#���������*��������� �=@�!��������=@�!� > � ��>)�!��*!� (�������!����!�!�����M��)��)��������)����)� �� *�)O� �����������������(� ��!�����!�������������)� "��)���!"������(� ��!�������������>)�!�!����!�!��)�� ��(� ��!�$� ���� #� )�#!� ��)� !� ��O��# �����!$� "�O ���� �*��������(� ��"���)�����.�������� "�������*�����)� ���������"��)���!"!����# ���������������������������� ("����"��������� ��"��� &����4������� ��1 (�*��3(!*���1�� "��. �*�5�(!)����� ������������������ ���� ������ ��������II�K���������������� 7 �E4C��9!���� �*��)���*+���(�����(�!���� �����#���3�������� �����%���&* ��������!���(���"����������(� ��!� #� �� 7��$�!��������"�"�����!"������%���&* ������ �����!��!����!$���"�����"�!�# �# ������!��� "����K"���!��� !��(�������!�(��� �!���!�# �# ������!��� "����K"���!����!��(������� �"����������!���"��#�������������� ����� <�<������R<�O� �����%���&* ��������!���(���"����������(� ��!���������"#��)����#� ������������!#��� �����"7� ��� �"�� ��"���"��"��!����������� 7����� �"���8������*�"��+�!������"�"���������# �"�� ��� ��"��# �!�������#���! ����!�����%���&* ��������(� ��!�$�*�"���"�����=@�!���������=@�!��>�$�7����!�!��������"�����7������%��������� �����'����"��� *��� ���!������(� ��!��������������"�����!"���� ��������!���(���"������9�� ������$��"���"������� ������� ��������� 7���# ��������"����"�������������� ������( �������!���(���"�����-∆D° � 0�#� ������(� ��!�$����" ��"�������!�(��� �!����∆D° � �#� ��=@�!������=@�!��> � ������(� ��!����"*7"��,�����"��� �!�(��� �!�������(�������� �����-� � 0����%�����=@�!��������=@�!��>��#� ��!� ���!���(������������� �������"#� ��"����������(� ��!���" ����������%����!�����"�!�#����!�� ���(�����#� ���� ���� ����� "���������������!�* ���!�"�����!"�!������)���!��� ���(���"���������!���(���"��������# ���&��!� EF5/ 74C���;�(� ��!�$�>�� ������<�<�����R<�O� $�B�!���(���"��������# ���&��!$�I 7��$����(�������� ����� 7 > 7 F� � �>4|6$�E�?�5�b��V���$�6��.)��"$�(����$������$�#�����R���$����������� H�89@$�B��F�?�A��$�<��4�M�(������ �������� ���R������������������� ������ �O�"��!� �"���!~�8�(����� ����� "����������""����!!�"#����!��(� �����,������� �������� �*�������!����!��*����O���K����������0$�F�!)������$ (����$������$�#������R�� �$�<� ������� 8;$�6�?�A�@D$�4��/�?�S4�I$�4��<��;�����(��������������� "���������)����!����O��!����(� ��!���� ���������������� � �����������������"��)�� ����!�������!��N����������6���� ��7�������$�5�#��)����$�(����$�����$�#����R� $�G������� � /�����55= 8���� � �� �!!����#� �"��� !��� ��)����#���������������V �� �M��)����`8a$����� ������)������ ����%��������� V �� �_����V � �^���=����`8a� 6������ ���V � � � �6 =��!�� R������ � �� � ����� {� � � =��!�>� R������ ���� � ���� {� � � ;�(� ��!� R����� � ��� � �� � {� � � �CF�"E�5CF� >)���������������������� !��� �� �"�����# �!����� *O��)���%����* ��"�������� ���(� ��!�$��!���!���� �=@�!� ������=@�!��>�$��!����!�!�����M��)��)��������)����)��)��) �� *�)O� �����������������(� ��!�����!�������������)� ���� ���"��)���!"����# �����������������4�M�(� $��� ��� ��!������)��� ���������� ������# ������������ ��!� ��� �)�� D�**!� � ��� ��� �O� ��� ���������� -∆D° � 0� �� ��(� ��!�$�*��������� ��!������)��∆D° � �(����!��� �=@�!� ������=@�!��>���;�(� ��!����!�� �%�� ���)��)� �M��� ����(��O�(����!�-� � 0��)���=@�!��������=@�!��>�����*� ��������$�M)��)�"�O�*�����������!�)��)��� *�)O� ��� �������� ("����"��������� ��"��� &����4������� ��1 (�*��3(!*���1�� "��. �*�5�(!)����� � ������������������ ���� ������ ��������II�K���������������� @�I<�E$�B��D�?�B�=�649@C�$�E��D��βR: ����!���!�![�����M�!�#� ��"��O������O��!O��)O� ���!�!��4�������� K����#0$�@�M�A� .$�(����$�����$�#�����R���$�6�#������ � /�59$�5��@�?�49;@9<�@@$�I�?�4�4@$�I�?�6�9@D9=$�F��=�*�������!��>�[�!� ���� �$��������������!��*����O� $�#�T�� ���������$�F���)��"$�(��� $����� $�#�����R�� $��# ������� /�59$�5��@�?�64;=89A$�H����?�>4�<6�@$�G�����<�!� �����)������� "��������!��*����O������# �������;�[�5=9;D4>�@$ >��9��-9��0��6���������������������������������������,�� �[�;=8$���� $�#�����R�� � 6�@>�=�$�<��<�?�H�89@$�B��F��I���������� ������ �O��)����!����� "�����*O��)������� ��,� �#��������"��)��� ���I������������#)��O�"��)���!�����O����#)�R�)O"�� O#!����!��������� ���������� ���!��K����������0$�F�!)������$ (����$������$�#�� ��R � $�������� � 654988<�@$�G�����:���O�O�� !����!��(���������� �������K����0��������������0$��"!�� ��"$�(����$�����R�$�#����` � �$�<�O�� �� 654}8C9$�@�?�654<;B$�:��N��6#��� ���"��)��!�����)� ���� ������# ����������� "��������������� "���������)����!� ;�[�5=9;D4>�@$�>��9��-9��0��6���������������������������������������,�� �[�;=8$���� $�#�����R� �� 6;<�@;@$�G��/��>)� "��O��"���# �#� ���!�����%����!�!�������!����� �������������� ��O��![��!�������!�"#���"������� "���������)��<��<�����R<�O� ���(����>��� �6����� <��������$�@�M�A� .$�(�����$�����$�#����`� $�@�(�������