73 Введение В связи с развитием моле- кулярной электроники в последнее время все большее внимание уделя- ется синтезу и исследованию свойств D-π-A хромофоров [1–4]. В качестве π-сопряженной системы в подобных соединениях могут выступать и ге- тероциклы [5–10]. Производные ти- азола в этом аспекте интересны тем, что могут быть представлены двумя региоизомерами из-за несимметрич- ности самого тиазольного цикла [11]. Известно, что тиоацетомиды яв- ляются удобными синтетическими блоками для получения различных гетероциклов, в том числе и тиазо- лов, содержащие двойные экзоци- клические связи [12, 13]. Несмотря на это, реакция между хлоруксусным эфиром и дитиомалонамидами из- учена недостаточно [14]. К. Л. Обыденнов, Н. А. Головко, Ю. Ю. Моржерин Уральский федеральный университет, 620002, Екатеринбург, ул. Мира, 19. E-mail: k.l.obydennov@ustu.ru Синтез производных 2-(5-арилиден- 4-оксо-3-арилтиазолидин-2-илиден)- N-фенилэтантиоамида из малондитиоамидов В данной работе были синтезированы производные 2-(5-арилиден-4-ок- со-3-арилтиазолидин-2-илиден)-N-фенилэтантиоамида из N,N`-дизаме- щенных малондитиоамидов в две стадии: последовательное проведение реакции Ганча и конденсации Кневенагеля. Нами было показано, что исходя из N,N`-диарилмалондитиоамидов путем последовательного проведения реакции Ганча и Кневенагеля можно получать производные 2-(5-арилиден- 4-оксо-3-арилтиазолидин-2-илиден)-N-фенилэтантиоамида. Полученные соединения охарактеризованы методами ЯМР 1Н, ЯМР 13С, а также УФ-спек- троскопии. У Д К 6 61 .7 7+ 54 7. 78 9 © Обыденнов К. Л., Головко Н. А., Моржерин Ю. Ю., 2014 74 CTA | № 2 | 2014 Схема 1 Результаты и обсуждение Так реакция между N,N`-диарилмалондитиоамидами 1a,b и хлоруксусным эфиром протекает с образованием продукта гетероцикли- зации только по одной тиоамидной группе – (Z)-2-(4-оксо-3-фенилти- азолидин-2-илиден)-N-фенилэтан- тиоамида (схема 1). Дальнейшая конденсация полученного 4-оксотиа- золидина 1a с альдегидами приводит к образованию 2-(5-бензилиден-4-ок- со-3-фенилтиазолидин-2-илиден)-N- фенилэтантиоамидам 2a,b c выхода- ми 80 % и 85 %, соответсвенно. В спектрах ЯМР 1Н тиазолидино- нов 2a,b мы наблюдали уширенный сигнал NH группы в 10.66 и 10.90 м. д., уширенные сигналы атома во- дорода при двойной экзоцикличе- ской связи в 5.97 и 5.95 м. д., а также сигналы CH2 группы в области 5,97 и 5,96 м. д., соответственно. Тиазол 2a вступает в конденсацию Кневенагеля с бензальдегидами 3a,b с образова- нием тиазолидин-4-он-2,5-илиденов 4a,b с выходом 80 и 85 %, соответст- венно. В УФ-спектрах тиазолов 4a,b в от- личие от 2a мы наблюдали два мак- симума поглощения: в области 300 и 330 нм (со слабой интенсивностью) и 390 и 410 нм с высокой интенсив- ностью. Таблица 1 Данные УФ-спектров тиазолов 2a, 4a, 4b Соед. Растворитель, λ (нм) (ε.10–3 (см2.моль–1.л–1)) 2a CH3CN, 340 (24,92); 4a CH3CN, 305 (14,69); 394 (36,39) 4b CH3CN, 334 (17,66); 403 (32,73) Таким образом, в данной работе нами было показано, что исходя из N,N`-диарилмалондитиоамидов пу- тем последовательного проведения реакции Ганча и Кневенагеля мож- но получать производные 2-(5-ари- лиден-4-оксо-3-арилтиазолидин- 2-илиден)-N-фенилэтантиоамида. Полученные соединения охарактери- зованы методами ЯМР 1Н, ЯМР 13С, а также УФ-спектроскопии. 1. Varanasi P. R., Jen A. K.-Y. Chandrasekhar J. Namboothiri, I. N. N., Rathna, A. J. Amer. Chem. Soci., 1996, 118, 12443. 2. Ellinger S., Graham K. R., Shi P., Farley R. T., Steckler T. T., Brookins R. N., Taranekar P., Mei J., Padilha L. A., Ensley T. R., Hu H., Webster S., Hagan D. J., Stryland E. W. V., Schanze K. S., Reynolds J. R. Chem. Mater., 2011, 23, 3805. 3. Andersson A., Diederich F., Nielsen M. Organic & Biomol. Chem., 2009, 7, 3474. 4. Kivala M., Diederich F. Accounts Chem. Res., 2009, 42, 235. К. Л. Обыденнов, Н. А. Головко, Ю. Ю. Моржерин 75 2014 | № 2 | CTA Синтез производных 2-(5-арилиден-4-оксо-3-арилтиазолидин-2-илиден)- N-фенилэтантиоамида из малондитиоамидов 5. Mahuteau-Betzer F., Piguel S. Tetrahedron Lett., 2013, 54, 3188. 6. Facchetti A., Abbotto A., Beverina L., van der Boom M. E., Dutta P., Evmenenko G., Marks T. J., Pagani G. A. Chem. Mater., 2002, 14, 4996. 7. Insuasty A., Ortiz A., Tigreros A., Solarte E., Insuasty B., Martín N. Dyes Pigments, 2011, 88, 385. 8. Baranac-Stojanovi M., Kleinpeter E. J. Org. Chem., 2011, 76, 3861. 9. Baranac-Stojanovi M., Klaumünzer U., Markovi R., Kleinpeter E. Tetrahedron, 2010, 66, 8958. 10. Insuasty B., Insuasty A., Tigreros A., Quiroga J., Abonia R., Nogueras M., Cobo J., Derita M., Zacchino S. J. Heterocyclic Chem., 2011, 48, 347. 11. Galan E., Andreu R., Garín J., Mosteo L., Orduna J., Villacampa B., Diosdado B.E. Tetrahedron, 2012, 68, 6427. 12. Danilkina N. A., Mikhailov L. E., Ivin B. A. Russ. J. Org. Chem., 2006, 42, 783. 13. Britsun V. N., Esipenko A. N., Lozinskii M. O. Chem. Heterocycl. Compd., 2008, 44, 1429. 14. Dyachenko V. D., Chernega A. N., Dyachenko S. V. Russ. J. Gen. Chem., 2012, 82, 720. K. L. Obydennov, N. A. Golovko, Yu. Yu. Morzherin Ural Federal University, 19, Mira street, 620002, Ekaterinburg, E-mail: k.l.obydennov@ustu.ru Synthesis of 2-(5-arylidene-4-oxo-3-arylthiazolydine-2)- N-phenylethanthiamides derivatives from malondithioamides It is shown that thioacetamide are comfortable synthetic blocks for various heterocycles, including thiazole containing a double exocyclic bonds. This work describes the synthesis of (Z)-2-((Z)-5-arylidene-4-oxo-3-arylthiazolidin-2-ylidene)- N-arylethanethioamide 4 obtained from the Knoevenagel condensation of (Z)-2-(4- oxo-3-arylthiazolidin-2-ylidene)-N-arylylethanethioamide 2. The starting material 2 was synthesized by a Hantzsch reaction of N,N`-diarylmalondithioamides 1 and ethyl 2-chloroacetate. The structures of the obtained products were established by NMR and the structural features are discussed. Several 4-oxothiazolidin-2-ylidenes were studied by UV-visible spectroscopy technique. Страница 1