eclética química 35-3.indd ECLÉTICA química www.scielo.br/eq Volume 35, número 3, 2010 61 Artigo/Article Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 55 - 60, 201060 Artigo Article CONCLUSÕES Considerando os resultados obtidos, concluimos que é possível a utilização da ressonância pa- ramagnética eletrônica para avaliar a dinâmica da matéria orgânica de solos, com altos teores de íons paramagnéticos Fe3+, irrigados com EET, a partir do estudo da fração argila, onde geralmente, encontra- -se o maior percentual de matéria orgânica dos solos. Visto que, os resultados evidenciam a melhora espectral para a fração argila após o tratamento com solução de ácido fl uorídrico 10%. AGRADECIMENTOS À Embrapa Instrumentação Agropecuária pela infra-estrutura cedida. À FAPESP, CNPq e CA- PES pelo auxílio concedido. ABSTRACT: Treated sewage effluent utilization for irrigation represents an antique, popular and attractive alternative to the common disposal of effluent to watercourses and includes three main purposes: effluent complementary treatment, water and nutrient source to the soil-plant system. However, because in Brazil no experiences in wastewater recycling exists consequent- ly few scientific studies were carried out despite the importance of the subject. The present study aimed to evaluate by chemical and spectroscopy techniques the soil organic matter from soils irrigated with treated sewage effluent. Five treatments were evaluated: TSI (control) - irrigation with potable water and addition of the nitrogen as mineral fertilizer; T100, T125, T150 and T200 - irrigation with treated sewage sludge effluent and addition of the nitrogen as mineral fertilizer. The results obtained shown changes in the carbon contend and humification degree for the soils irrigated with treated sewage sludge effluent due to the increase activity of the decomposition of organic matter, stimulated by the increase of water in the soil. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS [1] M. Edraki, H.B. So, E.A. Gardner. Agricultural Water Management, 67 (2004) 157. [2] A. Feigin, I. Ravina, J. Shalhevet. Irrigation with treated sewage effluent: management for environmental protection: Berlin, Springer-Verlag, 1991. 224 p. [3] J. Diekow, L. Martin-Neto, D.M.B.P. Milori, P.C. Conceição, C. Bayer, J. Mielniczuk. Sistemas de preparo do solo e características espectroscópicas da matéria orgânica em ambientes tropicais e subtropicais brasileiros: São Carlos, Embrapa Instrumentação Agropecuária.-Boletim de Pesquisa e Desenvolvimento, 2005. 16 p. [4] F.J. Stevenson. Humus Chemistry: genesis, composition, reactions: New York, John Wiley, 1994. 496 p. [5] A. Jouraiphy, S. Amir, M.E. 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A utilização da vermicompostagem como meio de estabilização do lodo de esgoto mostra-se como uma ferramenta útil na estabilização deste resíduo. O processo de vermicompostagem apresentou características físico-químicas satisfatórias para ser utilizado como técnica de estabilização do lodo de esgoto doméstico. O produto final apresentou potencial para ser utilizado na agricultura como fertilizante ou con- dicionador de solos. Palavras-chave: biossólido, minhocas Eisenia foetida, vermicompostagem, fertilizante Introdução O lodo de esgoto é um resíduo rico em ma- téria orgânica (MO), gerado durante os processos de tratamento das águas residuárias nas Estações de Tratamento de Esgotos (ETEs) [1,2]. A adição de MO é de fundamental impor- tância para a manutenção do potencial produtivo do solo, por isso a possibilidade do aumento do C orgânico proporcionado pela adição do lodo tem efeito positivo nas propriedades químicas e físicas e, conseqüentemente, na produtividade agrícola. O lodo de esgoto promove o aumento de cargas negativas devido à sua alta concentração de MO, além de enriquecer o meio principalmente com Ca2+ e Mg2+, fato que contribui para o aumento da CTC [3-5]. Com a fi nalidade de diminuir, ou até mes- mo eliminar alguns inconvenientes presentes no lodo de esgoto doméstico, são empregados pro- cessos químicos, físicos e biológicos visando a uma estabilização desse material. Após sua esta- bilização, o lodo original recebe o nome de bios- sólido [1]. Apesar dessa etapa de estabilização, o bios- sólido continua gerando vários problemas quanto a sua disposição ou destino fi nal e, na maioria das vezes, acaba causando algum tipo de impacto am- biental [6]. Dentre os muitos processos de disposição fi nal, destaca-se a reciclagem agrícola pela sua adequação sanitária e ambiental [6]. Dependendo do processo químico empregado na estabilização do lodo, o biossólido pode tornar-se alcalino, in- viabilizando o seu uso em solos agricultáveis. Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 61 - 67, 2010 Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 61 - 67, 201062 Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 61 - 67, 2010 63 Artigo Article Artigo Article A adição de biossólidos alcalinizados no manejo do solo, pode elevar o pH a patamares em que a dinâmica de nutrientes e a atividade biológi- ca dos solos são drasticamente alteradas, prejudi- cando a absorção de nutrientes, o desenvolvimen- to e a produtividades das culturas [6]. Alguns pesquisadores (1,2, 7) observaram que, com elevação do pH pela adição do lodo ca- leado, a produtividade foi reduzida, em razão de o estoque de N no sistema solo-planta apresentar níveis muito acima do necessário. Portanto, o pH inicial do solo representa um dos fatores que de- vem ser considerados como limitante de dosagens para o lodo caleado. Visando a sanar este problema propõe-se a utilização do lodo de esgoto como matriz para a produção de húmus de minhoca ou vermicompos- to. Este fertilizante é conhecido por seu alto teor de matéria orgânica estabilizada [8]. A vermicompostagem é o processo de transformação de matéria orgânica recente em matéria orgânica estabilizada, através da ação das minhocas junto com a microfl ora que vive em seu trato digestivo [8]. No intestino das minhocas, os restos orgânicos que não foram digeridos, bem como os que não foram assimilados, são expelidos juntamente com as partículas de terra, na forma de um composto orgânico rico em nutrientes, que recebe o nome de coprólito, sendo facilmente as- similável pelas plantas [8,9]. A tecnologia da vermicompostagem, que abrange ambas as metas sociais e ambientais de desenvolvimento sustentável, é amplamente utili- zada em países, como a Índia, Austrália e Nova Zelândia, Cuba e Itália [10-12]. Essa prática de estabilização pela ação das minhocas pode ser aplicada no tratamento de resíduos orgânicos mu- nicipal, industrial e biossólidos [13]. O resultado do processo de vercompostagem é um produto de alta qualidade que ser utilizado como regulador da matéria orgânica do solo [8,9]. Façanha, e colaboradores. avaliaram a bio- atividade dos ácidos húmicos de lodo de esgoto e de vermicomposto com relação ao transporte de prótons através da membrana plasmática de cé- lulas de raízes de café e milho [14]. Em ambos os tratamentos houve estimulo da H+-ATPase de membrana plasmática com a presença de grupa- mentos de auxina, indicando a bioatividade dos ácidos húmicos [15]. O presente trabalho tem por objetivo prin- cipal a utilização da vermicompostagem como forma de estabilização do lodo de esgoto, uma vez que o vermicomposto produzido por este processo pode ser incorporado em solos agrícolas e utili- zado como condicionador dos mesmos, além de possuir a vantagem de ser um processo de fácil realização e de baixo custo operacional, quando comparado com outros processos sugeridos. Foi utilizado o resíduo gerado pelo tratamento de es- goto, via reator UASB, da estação de Água Ver- melha, distrito de São Carlos, SP, gerenciado pelo SAAE - São Carlos. Material e Métodos Preparo do vermicomposto Para a realização do experimento foi mon- tada uma caixa de 0,700 m de comprimento, 0,700 m de largura e 0,700 m de altura. A esta caixa fo- ram adicionados solo e lodo de esgoto líquido e na forma pastosa, na proporção de 7:4 (solo: esgoto líquido) mais 8,00 kg de material pastoso e, em seguida, foram inoculadas 400 minhocas da espé- cie Eisenia foetida. As determinações da temperatura foram realizadas sempre no mesmo período do dia, às 11:00 horas da manhã no centro das caixas, com auxílio de um termômetro durante todos os 60 dias de vermicompostagem, de acordo com a Instrução Normativa Nº 23 de 31/08/2005 do Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento - MAPA [13] Após a inoculação das minhocas, o mate- rial foi compostado durante 60 dias [9] e o pro- cesso acompanhado experimentalmente com a realização de coletas de amostras e determinações de vários parâmetros. A amostra 1 foi coletada imediatamente após a mistura de solo e lodo; a amostra 2 foi coletada após 15 dias e assim suces- sivamente, de 15 em 15 dias durante os 2 meses de experimento. Metodologia Analítica Determinação da Taxa de Umidade e do Teor de Matéria Orgânica Uma amostra de aproximadamente 10,00 g foi pesada em cadinho e levada à estufa, à tempe- ratura de 100 a 110 °C, por 12 horas. Após esse tempo, retirou-se a amostra da estufa, a qual per- maneceu em dessecador até alcançar o equilíbrio com a temperatura ambiente, sendo então, pesada. Pela diferença de massas calculou-se a taxa de umidade. Essa mesma amostra foi levada à mufl a por 4 horas, sendo posteriormente pesada para de- terminação do teor de matéria orgânica. Determinação do Carbono Orgânico Total (TOC) Uma massa de 100,00 mg da amostra seca em estufa foi introduzida no tubo de combustão de um equipamento Shimadzu modelo TOC-VCPH. e oxidada cataliticamente à temperatura de 680°C, sendo os componentes do carbono total converti- dos a dióxido de carbono e determinados por es- pectroscopia de infravermelho. Determinação do Nitrogênio Kjeldahl Total (NKT) A uma alíquota de 0,500 g da amostra adi- cionaram-se 7,00 mL de H2SO4 concentrado aque- cendo-se a mistura a 320 °C. Após 15-20 minutos adicionaram-se gradativamente 7,00 mL de H2O2 30%. A mistura fi nal foi diluída para 100,00 mL com água destilada e a determinação do nitrogênio foi realizada pelo equipamento Hach, pelo método 399 Nitrogênio Kjeldahl Total (NKT) [16]. Razão C/N A razão C/N foi determinada dividindo-se a razão atômica de carbono total pela razão atômica de nitrogênio total. Determinação Qualitativa de Ácido Húmi- co (AH) A extração e purifi cação de AH foi reali- zada ajustando-se o procedimento da Sociedade Internacional de Substâncias Húmicas, baseado nas extrações ácido-base seguido de purifi cação através de sucessivas eluições em resinas de troca iônica [17-19]. Determinação da quantidade de ovos de Helmintos viáveis O método utilizado foi o de sedimentação, que consiste em ressuspender, inicialmente, o sedimento com solução de sulfato de zinco 33% (densidade 1,18) e solução álcool ácida e poste- rior sedimentação com solução de ácido sulfúrico 0,1 mol L-1. Observa-se o sedimento em câmara de Sedgewick Rafter e se determina a quantidade de ovos viáveis [20]. Resultados e Discussão As Tabelas 1 e 2 apresentam a evolução dos parâmetros do material em degradação, nos diferentes estádios do processo de vermicompos- tagem. O teor de umidade manteve-se constante após os primeiros 15 dias de vermicompostagem. À medida que o tempo de vermicompostagem au- mentou, houve um decréscimo no teor de matéria orgânica, indicando processos de estabilização, o que levou a um enriquecimento do conteúdo de ácidos húmicos, Tabela 2. Isso ocorre devido à alimentação das minhocas, que utilizam parte da matéria orgânica existente no vermicompos- to para seu desenvolvimento, evidenciando que o processo de vermicompostagem está em anda- mento, evidenciando também a mineralização do carbono orgânico para CO2. O aumento da concentração de nitrogênio nos vermicompostos é proporcionado pela redu- ção na massa de material, notadamente carbono, liberado nos processos metabólicos das minhocas. A relação C/N indica o grau de incorpora- ção do N na estrutura de SH e o grau de humifi ca- ção. Uma alta relação C/N indica baixa incorpo- ração de N e baixo grau de humifi cação. A relação Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 61 - 67, 201064 Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 61 - 67, 2010 65 Artigo Article Artigo Article C/N nos AH e HF encontram-se dentro da faixa que indica estabilidade biológica (11,22 ±0,21 - 12,83 ±0,06), [18,19, 21, 22]. Durante todo o processo de vermicompostagem a relação C/N diminuiu gradativamente, indican- do a capacidade das minhocas em concentrar o nitrogênio. Vale ressaltar que o material inicial, utilizado no processo, era rico em nitrogênio. A aceleração no processo de humifi cação promovido pelas minhocas durante a vermicomposta- gem promove uma diminuição na razão C/N (23). Os valores encontrados para razão C/N ao fi nal do processo estão abaixo dos citados na literatura (22,23) para utilização do húmus de minhoca na agricultura. Porém, estes valores, mesmo estando abai- xo dos citados na literatura, não devem interferir no caráter fertilizante do vermicomposto, uma vez que a razão C/N indica o grau de humifi cação do vermicomposto. Tabela 1. Variação da taxa de umidade (U) e do teor de matéria orgânica (MO) com o tempo. Amostra U (%) MO (%) 1 29,54% ±4,38 11,45% ±0,90 2 22,22% ±0,82 8,47% ±0,63 3 20,82% ±1,12 7,92% ±1,30 4 22,91% ±0,47 8,24% ±0,31 5 22,70% ±0,39 8,07% ±0,25 Tabela 2. Porcentagem de ácidos húmicos (AH) e relação C/N ao longo dos 60 dias de vermicompostagem. Amostra AH (%) C/N 1ª 1,95 ± 0,01 12,83 ±0,06 2ª 2,51 ± 0,01 12,55 ±0,14 3ª 2,67 ± 0,01 12,20 ±0,26 4ª 4,72 ± 0,01 12,06 ±0,40 5ª 5,11 ± 0,01 11,22 ±0,21 O número de ovos de helmintos viáveis so- freu um decréscimo ao longo do experimento, co- meçando com uma quantidade de 4,70 no início e passando para aproximadamente 0,00 ao término do processo de vermicompostagem. A Instrução Normativa Nº 23 de 31/08/2005 do Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento - MAPA [13], estabelece os limites para concentração de ovos viáveis de helmintos em biossólidos. Para a classe A, serão permitidos para o uso na agricultu- ra brasileira a partir de 2011 (CONAMA, 2006); o limite máximo de 0,25 ovos viáveis de helmintos por grama de matéria seca, que será padrão brasi- leiro para biossólidos de uso agrícola. Eastman, 2001 [24], demonstrou a viabi- lidade de se utilizar a vermicompostagem para eliminar ovos de helmintos e outros parasitas, de lodos de esgoto. O autor sugere que a vermi- compostagem é um método relativamente barato que apresenta resultados satisfatórios comparado com outros métodos de estabilização de biossóli- dos, sugeridos pela United States Environmental Protection Agency (USEPA) [25]. Além disso, a grande vantagem da vermicompostagem é a elimi- nação da etapa de precompostagem [21,24]. A vermicompostagem pode ser considerada mais efi ciente na higienização de lodos de esgo- to que a compostagem. Dionísio e Ressetti, 1997 [26] eliminaram 100% dos ovos e larvas viáveis de Ascaris lumbricoides, Enterobius vermicula- ris e ancilostomídeos ao inocularem minhocas da espécie Eisenia fetida em biossólido compostado. Segundo os autores as minhocas possuem melhor desenvolvimento quando criadas em materiais contaminados por patógenos humanos, tais como coliformes fecais, protozoários e outros, pois es- ses patógenos servem de alimento [26-27]. Figura 1. Teor de AH em função do tempo de vermicompostagem. 0 10 20 30 40 50 60 0 1 2 3 4 5 6 P or ce nt ag em d e A .H . ( % ) Dias de Vermicompostagem Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 61 - 67, 201066 Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 61 - 67, 2010 67 Artigo Article Artigo Article Conclusões Pelos estudos realizados fi ca evidente que a vermicompostagem pode ser uma importante fer- ramenta para reciclagem de lodo com grande diminuição na quantidade de ovos viáveis de helmintos. A vermicompostagem apresenta estabilização do lodo, produzindo um vermicomposto rico em ácidos húmicos, com uma alta capacidade para reter umidade e com valor da relação C/N próxima a sugerida na literatura para processos de humifi cação. Abstract: Domestic waste, a residue generated during sewage treatments, can be stabilized by many chemical, physical and biological processes. However, the stabilized waste (biosoil) cur- rently lacks proper disposal alternatives. A new and promising disposal method is called farm recycling. The use of vermicomposting has shown to be useful as a mean to stabilize domestic waste. The biosoil achieved through this method exhibits high humidity-retaining capacity, good C/N relationship, as well as a satisfactory percentage of humic acid, thus being able to be incorporated into the soil as a conditioner and fertilizer. Keywords: Biosoil, earthworms Eisenia foetida, vermicomposting, fertilizer Referências [1] C.V. Andreoli, Resíduos Sólidos no Saneamento, Processos de Reciclagem e Disposição Final, 1a ed., Rio de Janeiro, 2001. [2] F.R.A. Bidone, J. Povinelli, Conceitos Básicos de Resíduos Sólidos, 1a ed., EESC/USP: São Carlos, 1999. [3] W. J. Melo, M. O. Marques, G. Santiago. Revista Brasileira de Ciência do Solo, 18 (1994), 449. [4] F. J. Stevenson, Humus chemistry: Genesis, composition, reactions, 2. ed. John Willey, New York, USA. 496pp. 1994. [5] J.E. Silva, D.V. S Resck, R.D. 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