eclética química 35-3.indd ECLÉTICA química www.scielo.br/eq Volume 35, número 3, 2010 189 Artigo/Article Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 179 - 188, 2010188 Artigo Article [23] United States Pharmacopeial Convention, The United States Pharmacopeia: The national formulary: captopril, 24th edn., Revision. Rockville, 2000, p. 296. [24] M.E. Mohamed, H.Y. Aboul-Enein, E.A. Gad-Kariem, Anal. Lett. 16 (B1) (1983) 45. [25] A.M. El-Brashy, Acta Pharm. Hung. 65 (3) (1995) 91. [26] [26] R.I. Stefan, J.F. Van Staden, H.Y. Aboul–Enein, Talanta 48 (5) (1999) 1139. [27] A.M. Pimenta, A.N. Araújo, M.C.B.S.M. Montenegro, Anal. Chim. Acta 438 (2001) 31. [28] P.R.S. Ribeiro, A.O. Santini, H.R. Pezza, L. Pezza, Eclét. Quim. 28 (1) (2003) 39. [29] S. Hillaert, W. Van Den Bossche, J. Pharm. Biomed. Anal. 21 (1) (1999) 65. [30] K. Nikolic, K. S. Valasevic, Pharmazie 44 (2) (1989) 155. [31] K. Nikolic, K.S. Valasevic, Acta Pol. Pharm. 48 (1 – 2) (1991) 5. [32] K. Sarna, Z. Fijalek, Chem. Anal. 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Lanças2 1 Instituto de Química – Universidade Federal de Goiás – CEP 740001-970– Goiânia-Go – Brasil 2 Instituto de Química de São Carlos – Universidade de São Paulo– CP 780-CEP 13560-590– São Carlos-SP - Brasil Resumo: Os óleos vegetais comestíveis foram introduzidos na dieta humana em substituição as gorduras animais nas últimas décadas sendo amplamente consumidos em todo o mundo. O presente artigo descreve o desenvolvimento de uma metodologia para análise de aldrin, dieldrin, endrin e endosulfan em óleos vegetais por cromatografi a gasosa de alta resolução (HRGC) utilizando-se extração em fase sólida (SPE). As médias de recuperação dos pesticidas estiveram entre 70 e 110%[1]. Palavras-chave: análise, pesticida [2], óleo, cromatografi a, extração [3]. Introdução Óleos vegetais Composição e propriedade dos óleos vegetais Os óleos vegetais representam uma das três maiores categorias de produtos alimentícios, além das proteínas e carboidratos. Como alimen- to energético o óleo fornece cerca de 9,5 kcal/g, quando metabolizado no organismo humano. Ao passo que os carboidratos e proteínas apenas 4,0 kcal/g. Além do valor energético são nutrientes essenciais á dieta humana. Consistem predominantemente de trigli- cerídeos os quais são ésteres do glicerol e uma classe particular de ácidos graxos. Os radicais de ácidos graxos sendo de alto peso molecular per- fazem a maior parte da molécula do triglicerídeo constituindo a parte mais reativa [4]. Agrotóxicos A obtenção do registro para uso de agro- tóxicos no Brasil é de competência do Ministé- rio da Agricultura e da Reforma Agrária (MARA) sendo formada por três relatórios. Um relatório de efi ciência agronômica que a empresa registran- te submete ao MARA. Um relatório toxicológi- co repassado ao Ministério da Saúde (MS) para análise e publicação da respectiva monografi a contendo os limites máximos de resíduos (LMR) ou, as tolerâncias e períodos de carência para as quais aquele pesticida está sendo registrado e um relatório de periculosidade ambiental que é enca- minhado à Secretaria Nacional do Meio Ambiente (SENAM), onde serão avaliados os dados relati- vos aos aspectos ecológicos das substâncias em Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 189 - 193, 2010 Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 189 - 193, 2010190 Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 189 - 193, 2010 191 Artigo Article Artigo Article estudo. Após exames dos relatórios pelos órgãos responsáveis, os produtos e suas formulações são registrados no setor de agrotóxicos do MARA com validade de 5 anos, podendo após este tempo serem renovados. Estes registros podem ser cancelados a qualquer tempo caso ocorra comprovações científi - cas de seus efeitos adversos anteriormente desconhecidos [5]. Aldrin Dieldrin Endrin Endosulfan Cl Cl Cl ClCl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl O Cl Cl Cl Cl Cl O Cl Cl Cl O S O O Cl Cl CCl2 Figura 1. Estrutura química dos pesticidas em estudados Figura 2. Fluxograma das etapas de extração em fase sólida Resultados e discussão Para estabelecer o procedimento analítico para análise dos compostos de interesse estudou-se a recuperação dos pesticidas com os seguintes solventes: n-pentano, tolueno, etanol, acetato de etila, he- xano e acetona [9]. Estudou-se também a viabilidade de uso de diferentes adsorventes: XAD-2 e sílica conforme as tabelas abaixo: Tabela 1. Recuperações conseguidas das colunas empacotadas com sílica Pesticidas Aldrin Dieldrin Endrin Endosulfan Recuperação (%) 61,0 38,6 50,6 95,2 Tabela 2. Percentagem de recuperação de pesticidas por extração em fase sólida utilizando 10 g de adsor- vente XAD - 2. Eluente Pesticidas Aldrin Dieldrin Endrin Endosulfan n - pentano 28,6 27,5 23,2 2,1 tolueno - - - - Etanol 38,8 33,9 30,1 0,8 Somatória ( % de recuperação) 67,4 61,4 53,3 2,9 Material e Métodos Coleta da amostras [6] As amostras foram obtidas no comércio lo- cal da cidade de São Carlos-SP. Reagente e soluções Os padrões de pesticidas foram adquiridos da Polyscience Corporation. As soluções estoque a 1000 μg/mL foram preparadas em. acetona. Principais equipamentos utilizados Cromatógrafo gasoso Shimadzu GC 17A equipado com um detector de captura de elétrons e uma coluna capilar contendo como fase estacio- nária 5%fenil-95% dimetil polisiloxano imobili- zado (28m× 0,25mm×0,4μm) gentilmente cedida pela L&M. São Carlos-SP [7]. Acessórios Seringa Hamilton de 10μl com agulha capi- lar. Coluna de vidro para extração em fase sólida de 20 cm de comprimento, 10 mm de diâmetro interno com torneira de tefl on. Colunas pré-em- pacotadas com 1g de sílica com capacidade de 6 mL[8]. Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 189 - 193, 2010192 Ecl. Quím., São Paulo, 35 - 3: 189 - 193, 2010 193 Artigo Article Artigo Article Tabela 3. Recuperações de Aldrin, Dieldrin, Endrin e Endosulfan, obtidos por SPE-Si(1g), utilizando-se diferentes solventes extratores. Solvente Extrator Recuperação dos pesticidas (%) Aldrin Dieldrin Endrin Endosulfan Hexano 21,6 30,0 38,8 8,1 Acetato de etila 93,4 140,9 91,2 24,9 Verifi cou-se que as recuperações quando se trabalhou com colunas pré- empacotadas estava fora da faixa recomendada pela literatura (70 a 120%), (tabela 3). Isso ocorreu provavelmente devido a um controle inadequado da pressão aplicada ao sistema de extração em fase sólida. O trabalho realizado com colunas empacotadas no laboratório permitiu resultados ente 61 a 95%, tabela 1 e 2[10]. A fi gura 3 mostra o cromatograma obtido da injeção do acetato de etila usado numa das eluições citadas. Figura 3. Cromatograma obtido da injeção de 1μL do acetato de etila obtido da coluna com 1g de sílica. A ordem de eluição dos compostos é: 1Aldrin, 2 Endosulfan, 3 Dieldrin, 4 Endrin. Abstract: Vegetable oil were introduced in human diet in the last decade to change the use of animal fats. The chemical products althrought utilized in correct manner can cause residues in food bring to healt there be a necessity of a constant monitoring of the concentration level the several agricultural products. The answer to this necessity has motivated the development of several of a methodology for simultaneous analysis of aldrin, dieldrin, endrin and endosulfan in vegetable oils by HRGC, using solid phase extraction (SPE) using silica and XAD-2. The recovery was 70-110% Keywords: analysis, pesticide, oil, chromatography, extraction Referências [1] H.W.Lawson. Standards Fo fats & Oil. 2ed Wesport, (1985) 30. [2] A. S. Y CHAU. B. K AFGHAM. Analysis of Pesticides in Waters, CRC Press. Inc. (1) (1982). [3] S. 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Conclusões O método proposto é relativamente sim- ples de fácil operação e custo mais baixo do que as metodologias de extração líquido-líquido, por exemplo. Pode ser economicamente interessante também por reduzir os resíduos químicos gerados no laboratório. O procedimento pode ser testado para outras matrizes oleosas. Agradecimentos E. B. S. Dias agradece à Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior pela bolsa de mestrado concedida. E. B. S. Dias, E. C. Vilela, F. M. Lanças. Analysis of Organochlorine Pesticides in Vegeta- ble Oils by High Resolution Gas Chromatography (HRGC)