Microsoft Word - European_Journal_of_Chemistry_1_1_2010_47_49_7 European Journal of Chemistry 1 (1) (2010) 47‐49    European Journal of Chemistry  ISSN 2153‐2249 (Print) / ISSN 2153‐2257 (Online)  2010 EURJCHEM  DOI:10.5155/eurjchem.1.1.47‐49.7        European Journal of Chemistry  Journal homepage: www.eurjchem.com          Study on distribution coefficient of bromide ions from aqueous solution on ion  exchange resins Indion‐850, Indion‐860 and Indion FF‐IP  Pravin Singare*,a, Ram Lokhandeb, Vinayak Patilb, Tirtha Prabhavalkarb and Santoshi Tiwarib  a Department of Chemistry, Bhavan’s College, Munshi Nagar, Andheri, Mumbai, PIN­400 058, India  b Department of Chemistry, University of Mumbai, Vidyanagari, Kalina, Santacruz, Mumbai, PIN­400 098, India  *Corresponding author at: Department of Chemistry, Bhavan’s College, Munshi Nagar, Andheri, Mumbai, PIN­400 058, India. Tel: +91.222.6256451; fax:  +91.222.6256453. E­mail address: pravinsingare@vsnl.net (P.U. Singare).                  ARTICLE INFORMATION    ABSTRACT Received: 8 February 2010  Received in revised form: 15 March 2010  Accepted: 17 March 2010  Online: 31 March 2010  KEYWORDS    The  ion  exchange  resin  Indion‐850,  Indion‐860  and  Indion  FF‐IP,  in  bromide  form  were  equilibrated  separately  with  the  labeled  radioactive  bromide  ion  solution  of  different  concentrations varying from 0.005 M to 0.100 M in the temperature range of 25.0 oC to 45.0  oC.  The Kd  values  of  bromide  ions  were  observed  to  be  high  for  Indion‐850  and  least  for  Indion 860, while  Indion FF‐IP  shows  intermediate Kd  values  under  identical  experimental  conditions. The difference in Kd values of bromide ions for the three resins is mainly because  of the swelling pressure which depends on their water holding capacities.  Ion exchange resin  Distribution Coefficient  Indion‐850  Indion‐860  Indion FF‐IP    1. Introduction    There are a number of liquid processes and waste streams  at  nuclear  power  plants,  fuel  reprocessing  plants  and  nuclear  research  centers  that  require  treatment  for  removal  of  radioactive contaminants. One of  the most common treatment  methods  for such aqueous streams  is  the use of  ion exchange,  which  is  a well  developed  technique  that  has  been  employed  for  many  years  in  nuclear  industries  [1,2].  The  ion  exchange  process is very effective at transferring the radioactive content  of a large volume of liquid into a small volume of solid. Efforts  to  develop  new  ion  exchangers  for  specific  applications  are  continuing.  In  spite  of  their  advanced  stage  of  development,  various  aspects  of  ion  exchange  technologies  have  been  continuously studied to improve the efficiency and economy of  their  application  in  radioactive  waste  management.  The  selection of an appropriate ion exchange material for the liquid  radioactive  waste  treatment  is  possible  on  the  basis  of  information provided by the manufacturer. However since the  selection of the appropriate ion exchange material depends on  the  needs  of  the  system,  it  is  expected  that  the data  obtained  from  the  actual  experimental  trials  will  prove  to  be  more  helpful. Generally the selected ion exchange materials must be  compatible with  the  chemical  nature  of  the  radioactive  liquid  waste type and the concentration of the ionic species present as  well  as  the  operating  parameters  notably  temperature.  Also  while  designing  an  ion  exchange  processing  system  it  is  desirable  to  have  adequate  knowledge  of  the  distribution  coefficient  values  of  the  ion  exchange  resin  towards  different  ions  present  in  radioactive  liquid  waste.  These  distribution  coefficients  are  very  important  parameter  for  environmental  impact assessment on the disposal of radioactive waste arising  from research institutes [3].  Although  there are different alternative methods available  to  find  the  distribution  coefficient  values,  radioactive  isotopic  technique is expected to be the most appropriate method as it  offers  several  advantages  such  as  high  detection  sensitivity,  capability  of  in‐situ  detection,  and  physico‐chemical  compatibility with the material under study [4‐8].   Attempts were made by the previous researchers to study  the  concentration  and  temperature  effect  on  cation  exchange  systems  for  computing  the  distribution  coefficient  values  [9‐ 15].  However  very  little  work  was  done  to  study  the  distribution coefficient values in anion exchange systems [16].  Therefore,  in  the  present  investigation,  radioactive  isotopic  technique  was  applied  to  study  the  factors  affecting  the  distribution  coefficient  of  bromide  ions  on  anion  exchange  resins Indion‐850, Indion‐860 and Indion FF‐IP.     2. Experimental    The ion exchange resins Indion‐850, Indion‐860 and Indion  FF‐IP as supplied by the manufacturer (Ion Exchange India Ltd.,  India) were  in  chloride  form. Details  regarding  the properties  of the resins used are given in Table 1.  The resins were converted in bromide form by eluting with  10%  KBr  solution  in  a  conditioning  column.  1.000  g  (m)  of  conditioned resins in bromide form was equilibrated with 250  mL  (V)  of  labeled  radioactive bromide  ion  solution  (0.005 M)  under  continuous  and  uniform  mechanical  stirring.  The  solution was uniformly stirred using the mechanical stirrer for  3  hrs.  at  a  constant  temperature  of  25.0  oC  so  as  to  attain  equilibrium.  The  ion‐isotopic  exchange  reaction  taking  place  can  be  represented as follows:        48  Singare et al. / European Journal of Chemistry 1 (1) (2010) 47­49    Table 1.  Properties of ion exchange resins.  Ion  exchange  resin  Type/functional group/ionic form  Particle  size,  mm  Moisture  content,  %  Operating  pH  Maximum  operating  temp., oC  Total exchange  capacity,  meq/mL  Indion‐ 850  Weakly basic macroporous crosslinked polystyrene  resin in Cl‐ form having  –N+R2 functional group  0.3‐1.2  49  0‐7  60  1.50  Indion‐ 860  Weakly basic macroporous crosslinked polystyrene  resin in Cl‐ form having  –N+R2 functional group  0.3‐1.2  54  0‐7  60  1.40  Indion  FF‐IP  (Type‐1)  Strongly basic isoporous  cross linked polystyrene resin in Cl‐ form having  –N+R3 functional group  0.3‐1.2  51  0‐14  60  1.20      Table  2. Effect of ionic concentration on bromide ion distribution coefficients. Temperature = 25.0 oC, amount of ion exchange resin in bromide form = 1.000 g,  volume of labeled radioactive bromide ion solution = 250 mL.  Concentration of labeled bromide   ion solution, (M)  Amount of bromide ions in   250 mL solution, (mmol)  Log Kd  Indion­850  Indion FF­IP  Indion­860  0.005  1.25 4.00 3.38   3.00  0.010  2.50 4.23 3.51   3.08  0.020  5.00 4.49 3.67   3.19  0.040  10.00 4.65 3.78   3.34  0.100  25.00 5.08 3.95  3.50     Table 3. Effect of temperature on bromide ion distribution coefficients. Concentration of labeled radioactive bromide ion solution = 0.005 M, volume of labeled  radioactive bromide ion solution = 250 mL, amount of bromide ions in 250 mL solution = 1.25 mmol, amount of ion exchange resin in bromide form = 1.000 g.   Temperature, oC  Log Kd  Indion­850  Indion FF­IP  Indion­860  25.0  4.00  3.38 3.00  30.0  3.87  3.20 2.91  35.0  3.65  3.05 2.78  40.0  3.49  2.93 2.62  45.0  3.28  2.81 2.54        Where Br*‐(aq) represent aqueous bromide ion solution labeled  with radioactive isotope 82Br.  The  initial activity (Ai) and  final activity (Af)  in counts per  minute  (cpm)  of  the  labeled  solution was measured  on  γ‐ray  spectrometer  having  NaI(Tl)  scintillation  detector.  From  the  knowledge  of  Ai  and  Af,  the  Kd  value  was  calculated  by  the  equation   m V A A(A Κ f fi x ) d                      (1)  The experimental  sets were  repeated  in  the  same manner  by  increasing  the  bromide  ion  concentrations  up  to  0.100  M  and the temperature up to 45.0 oC. The Kd values  for different  sets  were  calculated  by  Eq.  (1).  The  82Br  isotope  used  in  the  present  experimental  work  was  an  aqueous  solution  of  ammonium  bromide  in  dilute  ammonium  hydroxide  having  activity 5 mCi, γ‐energy 0.55 MeV, and t1/2 36 hrs [17].    3. Results and Discussion    In  the  present  research  work,  the  ion  exchange  resin  in  bromide form was equilibrated for 3 hrs. with labeled bromide  ion  solution  of  known  initial  activity.  From  the  results  of  previous work  [4‐8,18‐24];  it was observed  that  this duration  time  was  sufficient  to  attain  equilibrium.  Due  to  ion  isotopic  exchange  reactions  taking  place  the  activity  of  the  aqueous  solution  decreases  with  time.  The  decrease  in  activity  of  the  solution was measured after 3 hrs. which  represents  the  final  activity exchanged on the resin. From the knowledge of  initial  and final activities, the Kd values were calculated by Eq. (1), to  study the effect of temperature and concentration. Heumann et  al.  [16]  in  the  study  of  chloride  distribution  coefficient  on  strongly  basic  anion‐exchange  resin  observed  that  the  selectivity  coefficient  between  halide  ions  increases  at  higher  electrolyte  concentrations.  Adachi  et al.  [9]  observed  that  the  swelling  pressure  of  the  resin  decreased  at  higher  solute  concentrations  resulting  in  larger  distribution  coefficient  values.  The  temperature  dependence  of  the  distribution  coefficient of a cation exchange resin was studied by Shuji et al.  [11], they observed that the distribution coefficients increased  with decreasing temperature. The present experimental results  also  indicate  that  the  distribution  coefficient  Kd  values  of  bromide  ions  for  the  three  resins  increase  with  increasing  concentration  of  bromide  ion  (Table  2),  however with  rise  in  the temperature the same calculated values were found to be  lower (Table 3). The distribution coefficient values of bromide  ions were observed to be higher  for  Indion‐850 and  lower for  Indion  860, while  Indion  FF‐IP  shows  intermediate Kd  values  under  identical experimental conditions (Tables 2 and 3). The  difference in distribution coefficient values for the three resins  is mainly because of their water holding capacities which affect  the  swelling  pressure.  The  comparison  of  bromide  ion  distribution coefficient values for different ion exchange resins  obtained  in  present  investigation with  that  obtained  by  other  researchers is presented in Table 4. The variation in Kd values  of  bromide  ions with  temperature  and  concentration  of  ionic  solution  for  the  ion  exchange  resins  Indion‐850,  Indion‐860  and Indion FF‐IP is graphically represented in Figure 1.     4. Conclusions    In  heavy  metal  removal  processes  the  rate  of  removal  is  considered to be an important factor from the practical aspect  of  reactor  design  and  process  optimization  [25].  Earlier  research  was  performed  to  demonstrate  the  feasibility  of  bioresin  in  a  continuous  system  for  decontaminating  pool  water of 60Co [26]. It is important here to note that in all of the  above  decontamination  processes,  distribution  coefficient  values  plays  a  very  prominent  role  in  deciding  the  proper  selection  of  resins.  The  work  carried  out  in  the  present  experiment  is  a  demonstration  showing  the  application  of  radioactive  tracer  technique to study the parameters affecting  the  distribution  coefficient.  The  same  technique  can  be  extended  further  to  study  the  Kd  values  for  various  ions  in  liquid  radioactive  waste  using  different  ion  exchange  resins.    Singare et al. / European Journal of Chemistry 1 (1) (2010) 47­49  49      Table  4. Comparison of the present data with those of other references.  Authors  Resin used  Kd values of Br­, (mL.g­1)  Van Der Walt et al. [13]  Purolite S‐950 (H+ form) < 1.0*  Heumann et al. [16]  AG‐1‐X10 (F‐ form) 100 ‐1000 **  Present data  Indion‐850  10000‐120226***  Indion FF‐IP  2399‐8913***  Indion‐860  1000‐3162***  * 1.000 g of ion exchange resin, equilibrated with 200 mL of 0.1 mmol of Br‐ ion solution in HCl medium at 20.0 oC.  ** 0.500 g of ion exchange resin, equilibrated with 10 mL of 0.5 mmol of Br‐ ion solution in KF medium ranging up to 10 M at 20.0 oC.  *** 1.000 g of ion exchange resin, equilibrated with 250 mL of 1.25–25 mmol of Br‐ ion solution in aqueous medium at 25.0 oC.        Figure 1. Variation of bromide ion distribution coefficients with bromide concentration and temperature. Amount of ion exchange resin in bromide form = 1.000  g, volume of labeled radioactive bromide ion solution = 250 mL.        The data  obtained on Kd  value will  serve  as  a  very  important  parameter  for  environmental  impact  assessment  on  the  disposal of radioactive waste [3].     References    [1]. International  Atomic  Energy  Agency,  Operation  and  Control  of  Ion  Exchange  Processes  for  Treatment  of  Radioactive Wastes,  Technical  Reports Series, No.78, IAEA, Vienna, 1967.  [2]. International  Atomic  Energy  Agency,  Treatment  of  Low‐  and  Intermediate‐level  Liquid  Radioactive  Wastes,  Technical  Reports  Series No. 236, IAEA, Vienna, 1984.  [3]. Shin’ichi,  T.;  Masayoshi,  A. Nippon Genshiryoku Kenkyujo  Jaeri,  Data,  Code 2001, 102P.   [4]. Lokhande, R.  S.;  Singare,  P. U.;  Patil,  A. B. Radiochim. Acta 2007, 95,  111‐114.  [5]. Lokhande, R. S.; Singare, P. U.; Kolte, A. R. Radiochim. Acta 2007, 95,  595‐600.  [6]. Lokhande, R.  S.;  Singare,  P.  U.; Karthikeyan,  P. Russ.  J. Phys. Chem.  A  2007, 81, 1768‐1773.  [7]. Singare, P. U.; Lokhande, R. S. Patil, A. B. Radiochim. Acta 2008, 96, 99‐ 104.  [8]. Lokhande, R. S.; Singare, P. U.; Prabhavalkar, T. S.  Russ. J. Phys. Chem. A  2008, 82, 1589‐1595.  [9]. Adachi,  S.;  Mizuno,  T.;  Matsuno,  R.  J.  Chromatography  A  1995,  708,  177‐183.  [10]. Adachi, S.; Watanabe, T.; Kohashi, M. Agr. Biol. Chem. Tokyo 1989, 53,  3203‐3208.  [11]. Shuji, A.; Takcshi, M.; Ryuichi, M. Biosci. Biotech. Bioch. 1996, 60, 338‐ 340.  [12]. Adachi, S.; Matsuno, R. J. Appl. Glycosci. 1999, 46, 9‐14.   [13]. Van Der Walt, T. N.; Coetzee, P. P. Anal. Bioanal. Chem. 1996, 356, 420‐ 424.  [14]. Strelow, F. W. E. Solvent Ext. Ion Exc. 1986, 4, 1193‐1208.  [15]. Sangurdekar, P. R.; Melo, J. S.; D’Souza, S. F. In Proceedings of Nuclear  and Radiochemistry Symposium, Amritsar, India, 2005; pp. 361‐362.  [16]. Heumann, K. G.; Baier, K. Chromatographia 1982, 15, 701‐703.  [17]. Sood, D. D. In Proceedings of International Conference on Applications  of Radioisotopes and Radiation in Industrial Development, Sood, D.D.;  Reddy,  A.V.R.;  Iyer,  S.R.K.;  Gangadharan,  S.;  Singh,  G.,  Eds.  BARC:  Mumbai, 1998; pp 35‐53.  [18]. Lokhande, R. S.; Singare, P. U.; Dole, M. H. J. Nuc. Radiochem. Sci. 2006,  7, 29‐32.  [19]. Lokhande,  R.  S.;  Singare,  P.  U.;  Dole, M. H. Radiochemistry 2007, 49,  519‐522.  [20]. Lokhande, R. S.; Singare, P. U. Radiochim. Acta 2007, 95, 173‐176.  [21]. Lokhande, R. S.; Singare, P. U. J. Porous Mater. 2008, 15, 253‐258.  [22]. Lokhande,  R.  S.;  Singare,  P.  U.;  Patil,  V.  V. Radiochemistry 2008,  50,  638‐641.  [23]. Lokhande, R.  S.;  Singare,  P. U.;  Parab,  S. A. Radiochemistry 2008, 50,  642‐644.  [24]. Lokhande, R. S.; Singare, P. U.; Tiwari, S. R. D. Radiochemistry 2008, 50,  633‐637.  [25]. Suh, J. H.; Kim, D.S. J. Chem.Technol. Biotechnol. 2000, 75, 279‐284.  [26]. Sangurdekar,  P.  R.;  Melo,  J.  S.;  D’Souza,  S.  F.;  Pimputkar,  D.  P.,  In  Proceedings  of  Nuclear  and  Radiochemistry  Symposium,  BARC:  Mumbai, 2003; pp 545‐546.