62 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 Bruna Stedile Ribeiro Pacheco Mestre em Ciência e Tecnologia Ambiental, Universidade do Valei do Itajaí (UNIVALI) – Itajaí (SC), Brasil. Francisco Carlos Deschamps Doutor em Ciências (Bioquímica), Univali – Itajaí (SC), Brasil. Endereço para correspondência: Bruna Stedile Ribeiro Pacheco – Universidade do Valei do Itajaí – Rua Uruguai, 458 – Centro – CEP 88302-901 – Itajaí (SC), Brasil – E-mail: bruna_stedile@hotmail.com Recebido em: 13/02/2019 Aceito em: 20/09/2019 RESUMO O conhecimento sobre a qualidade da água por meio da determinação de seus descritores é fundamental para o estabelecimento de políticas de gestão dos recursos hídricos. Neste trabalho, sugere-se um método simples e prático para determinar valores associados aos descritores de qualidade da água. Foram utilizados resultados acumulados ao longo de dez anos de monitoramento da qualidade da água superficial em microbacias do estado de Santa Catarina. Considerando as cinco classes de uso já estabelecidas na legislação federal (Resolução do Conselho Nacional do Meio Ambiente – CONAMA nº 357/2005), foram determinados os limites para cada classe tendo por base a distribuição dos valores dos parâmetros em estudo. A mediana foi utilizada para estabelecer os valores de referência de qualidade e o percentil 60 como limite máximo para considerar o valor do descritor como aceitável. O método apresentado é de fácil aplicação e os valores calculados, comparados à legislação vigente, são mais restritivos, sugerindo boa qualidade da água. Palavras-chave: gestão dos recursos hídricos; monitoramento; descritores. ABSTRACT The knowledge about water quality through the determination of its descriptors is fundamental to establish water resource management policies. This work suggests a simple and practical method to determine values associated with water quality descriptors. For this purpose, it was necessary to use the results accumulated over 10 years of surface water quality monitoring from watersheds in Santa Catarina State. Taking into account the five classes of use already established in federal legislation (CONAMA Resolution nº 357/2005), the limits for each class were determined based on the distribution of the values of the parameters under study. The median was used to establish the quality reference values and the 60th percentile as the upper limit to consider the descriptor value as acceptable. The method presented is easy to apply, and the calculated values, compared to the current legislation, are more restrictive when it comes to suggesting good water quality. Keywords: water resource management; monitoring; descriptors. DOI: 10.5327/Z2176-947820190441 MÉTODO PARA ESTABELECIMENTO DE VALORES DE REFERÊNCIA DE QUALIDADE E CLASSES DE USO DA ÁGUA SUPERFICIAL EM MICROBACIAS NO ESTADO DE SANTA CATARINA, BRASIL METHOD FOR ESTABLISHING QUALITY REFERENCE VALUES AND SURFACE WATER USE CLASSES IN WATERSHEDS IN THE STATE OF SANTA CATARINA, BRAZIL http://orcid.org/0000-0003-0152-2057 http://orcid.org/0000-0003-2340-6073 Método para estabelecimento de valores de referência de qualidade da água 63 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 INTRODUÇÃO A disponibilidade de água em quantidade e qualidade é condição essencial para o desenvolvimento social e econômico de uma região. Se confirmado o aumento do consumo pela diversificação de usos, é razoável su- por que a satisfação das duas condições apresentadas estará comprometida. Manter os suprimentos de água com qualidade tem se tornado desafiador, já que o aumento da população e o incremento nas atividades econômicas demandam volumes crescentes de água. Muitas discussões nessa área são comprometidas pela falta da adequada delimitação do que se pode enten- der por qualidade da água. A água em seu estado na- tural tem sua qualidade definida a partir da dissolução de cátions, ânions e sílica, originários de rochas, solos e sedimentos, além de substâncias orgânicas e atividade microbiológica do solo ou do próprio ambiente aquáti- co (ABREU; CUNHA, 2015). Processos naturais podem causar alterações nas características físicas, químicas e microbiológicas da água, tendo consequências adver- sas para os ecossistemas (SOUZA, 2011; MUNIZ et al., 2011). Entretanto, considera-se que são as interven- ções humanas no ambiente natural, independente- mente da sua intensidade, as que mais afetam negati- vamente a qualidade da água (MOSS, 2008). Desse modo, alterações na qualidade da água po- dem estar associadas a fatores antrópicos ou natu- rais. Então, mesmo sem ação humana, a água pode apresentar características indesejáveis que compro- metem sua qualidade. Isso complica a avaliação da qualidade da água, especialmente quando se quer buscar fontes de poluição das águas superficiais. Parte dessa limitação está relacionada aos métodos analíticos e às abordagens efetuadas para algumas avaliações (MINELLA; MERTEN, 2011). Como as variáveis ou descritores que delimitam a qua- lidade da água são dinâmicos, é fundamental a implan- tação de programas que monitoram a qualidade dos recursos hídricos ao longo do tempo. É uma atividade essencial na gestão das bacias hidrográficas, para que sejam implementados os instrumentos da política na- cional de recursos hídricos, como o planejamento, a gestão, a outorga, a cobrança e o enquadramento dos cursos d’água (TRINDADE et al., 2017). Um dilema, nesse caso, será a escolha das variáveis a serem moni- toradas, considerando que é o uso a que se destina a água o que vai determinar as características desejadas. Esse princípio norteou a política de preservação dos re- cursos hídricos no Brasil, sendo adotados critérios de classificação para o enquadramento dos corpos d’água que levam em consideração seus usos preponderantes (BOLLMANN; MARQUES, 2000; PORTO; PORTO, 2008; COSTA et al., 2014). No Brasil, muitos trabalhos têm buscado estabelecer metodologias que ofereçam suporte ao enquadramen- to de corpos d’água superficiais (GUIMARÃES et al., 2016). Análises químicas, físicas e a presença de coli- formes ainda são as principais referências para avaliar a qualidade da água, mas as maiores preocupações se voltam àquelas substâncias agregadas aos sistemas hí- dricos a partir das atividades humanas, como pestici- das, metais pesados, hidrocarbonetos poliaromáticos, desreguladores endócrinos, entre outras. Por outro lado, monitorar recursos hídricos por longos períodos em várias estações amostrais produz um banco de da- dos muito extenso, gerando certa complexidade na sua interpretação (TRINDADE et al., 2017; ARRUDA; RIZZI; MIRANDA, 2015). Quando há informações disponíveis e significativas ge- radas pelo monitoramento, especialmente nos casos de licenciamento ambiental, estas acabam sendo subu- tilizadas, tendo em vista as extensas e complexas ma- trizes geradas (ARRUDA; KNOPIK; SOTTOMAIOR, 2017; STROBL; ROBILLARD, 2008). Mesmo que se tenha uma boa base de dados, a escolha do método mais adequa- do para estabelecer valores de referência ainda pode ser controverso, já que deveria ser simples, de fácil aplicação e possibilidade de reprodução em situações distintas. Ademais, pela grande extensão territorial do país, é impraticável condicionar padrões ambientais nacionalmente uniformes sem considerar as diferenças regionais (MOZEJKO, 2012; MINELLA; MERTEN, 2011; BIEGER et al., 2010; MONDAL; KAVIRAJ; SAHA, 2010; MIGLIACCIO et al., 2007). O Brasil tem sua legislação relacionada à qualidade da água baseada em diretrizes internacionais, constituin- do-se praticamente em cópias delas. Entretanto, esta- belecer valores de referência baseados em diretrizes internacionais, sem levar em conta as características locais, pode ter implicações negativas na gestão dos recursos hídricos, pois esses valores não são basea- Pacheco, B.S.R.; Deschamps, F.C. 64 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 dos na qualidade natural local das águas. De acordo com Pizella e Souza (2007), esse é um problema ca- racterístico dos países subdesenvolvidos, e acredita- se que parte dos motivos sejam os custos envolvidos relacionados à necessidade de amplas informações ambientais e testes laboratoriais. De acordo com Smith, Alexander e Schwarz (2003), uma abordagem promissora para estimar condições de referência envolve o uso de dados de sistemas peque- nos, moderadamente afetados, e a aplicação de téc- nicas de modelagem estatística para obter referência de valores para grandes rios. Migliaccio et al. (2007) observaram que o comprometimento dos recursos hí- dricos de microbacias se reflete na bacia hidrográfica como um todo. Entretanto, essa relação será sempre mais evidente dependendo do estágio de degradação da água da microbacia e da diluição a que será sub- metida quando adicionada ao rio principal que drena a referida bacia. Portanto, métodos de cálculo simples e bases de dados disponíveis sobre a qualidade da água, independente- mente do número de variáveis, seriam uma boa con- tribuição para melhorar e regionalizar a gestão dos re- cursos hídricos, seguindo uma tendência que já existe a nível internacional. Como a disponibilidade de séries históricas de dados de qualidade é inviável para todos os cursos d’água, deve-se pelo menos buscar determi- nar esses parâmetros nos cursos d’água mais represen- tativos do ambiente local. Assim, o objetivo de produzir Valores de Referência de Qualidade (VRQs) é estabelecer limites que condicio- nem o equilíbrio entre as necessidades das atividades humanas e a manutenção da capacidade de suporte ambiental, sendo fundamental para identificar altera- ções pontuais ou sua tendência ao longo do tempo. Esses limites não devem apresentar valores absolu- tos nem podem ser considerados permanentes, nem mesmo iguais para todo o território nacional, por re- fletirem características ambientais, desenvolvimento científico e tecnológico e condições econômicas locais e regionais (ABREU; CUNHA, 2015). Nesse sentido, o presente trabalho teve como objetivo propor critérios e um método de cálculo simples para o estabelecimento de valores de referência e classes de uso baseado em parâmetros de qualidade da água superficial de microbacias no estado de Santa Catarina, cujas atividades econômicas são predominantemente agrícolas. Como forma de ilustrar a aplicabilidade do método proposto, são sugeridos limites para cada pa- râmetro monitorado para a classificação dos recursos hídricos superficiais em cinco classes de qualidade. METODOLOGIA Área de estudo A base de dados utilizada corresponde aos resultados de análise de quatro mil amostras, coletadas entre 1998 e 2008, em 12 microbacias (Figura 1) distribuí- das em diferentes regiões do estado de Santa Catarina, abrangendo as cidades de Balneário Camboriú, Cam- boriú, Schroeder, Lontras, Águas Mornas, Canoinhas, Massaranduba, Luís Alves, Timbó, Sombrio, Palmeira, Ouro e Águas Frias. O trabalho de monitoramento da qualidade da água nessas microbacias fez parte das atividades referentes ao projeto Microbacias 2 (Programa de Recuperação Ambiental e de Apoio ao Pequeno Produtor Rural), resultante de um acordo entre o estado de Santa Ca- tarina e o Banco Mundial (EPAGRI, 2005). Mesmo não sendo atualizada, a base foi escolhida por abranger mais de 20 parâmetros, cobrir um período de 10 anos, totalizando quatro mil amostras obtidas em diferentes regiões do estado. Há, portanto, boa diversidade de es- paço e tempo para garantir a representatividade dos valores apresentados e atender ao objetivo do estudo. Os parâmetros monitorados, o número de amostras e os períodos considerados para o desenvolvimento des- sa metodologia não foram os mesmos para todos os pontos, pois as informações utilizadas foram origina- das de resultados das medições de qualidade da água preexistentes, procurando assim fazer aproveitamento total dos dados disponibilizados. Evidencia-se um dos pontos positivos dessa metodologia, pois permite que todos os dados disponíveis sejam utilizados, constituin- do-se em uma metodologia aberta e adaptável. Método para estabelecimento de valores de referência de qualidade da água 65 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 Parâmetros monitorados e métodos de análise Os parâmetros de qualidade da água determinados foram: nitrato, nitrito, oxigênio dissolvido (OD), fos- fato-orto, pH, potássio, temperatura, turbidez, alcali- nidade, amônia, coliformes termotolerantes e totais, condutividade, ferro, fósforo total, demanda química de oxigênio (DQO), dureza, demanda bioquímica de oxigênio (DBO), sólidos totais, sólidos dissolvidos to- tais, sólidos voláteis e sólidos suspensos totais. Por sua natureza, as medições de temperatura, pH, condutivi- dade e OD foram realizadas no momento da coleta das amostras diretamente nos corpos d’água, utilizando-se um equipamento de campo da marca Orion modelo 1230. Para as demais determinações, as amostras fo- ram transportadas para os laboratórios de análise de água da Empresa de Pesquisa Agropecuária e Extensão Rural de Santa Catarina (Epagri), localizados nas esta- ções experimentais de Itajaí, Urussanga e Chapecó, conforme a proximidade do local de coleta. Métodos espectrofotométricos foram utilizados para quantificar amônia, nitrato, nitrito, fosfato-orto, fer- ro, potássio e fósforo, a partir dos métodos de análise descritos no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater – 20a edição. As leituras foram realizadas em espectrofotômetro FEMTO modelo 600S. Eventuais aferições foram realizadas em espectrofotô- metro Zeiss modelo M500, com duplo feixe. Padrões ex- ternos com rastreabilidade — Instituto Nacional de Pa- drões e Tecnologias (National Institute of Standarts and Figura 1 – Localização das microbacias monitoradas no estado de Santa Catarina, Brasil, entre 1998 e 2008. Legenda Santa Catarina Bacias Hidrográficas Pacheco, B.S.R.; Deschamps, F.C. 66 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 Technology — NIST) — foram utilizados para montagem das curvas de calibração. A medida de turbidez foi efe- tuada por meio do turbidímetro HACH modelo 2100P. A alcalinidade foi determinada utilizando-se o método da titulação potenciométrica até pH predeterminado, se- gundo a norma da Companhia Ambiental do Estado de São Paulo (CETESB) nº L5.102 (CETESB, 1992a), enquan- to a dureza total foi baseada no método titulométrico do Ácido Etilenodiamino Tetra-Acético (EDTA), segundo a norma CETESB nº L5.124 (CETESB, 1992b). A quantifi- cação simultânea de coliformes totais e termotolerantes (Escherichia coli) foi realizada por meio do reativo enzi- mático Colilert, o qual utiliza nutrientes indicadores que produzem cor e fluorescência ao serem metabolizados por coliformes totais e fecais, quando incubados por 24 horas em estufa a 35 ºC (± 0,5ºC). Estabelecimento dos valores de referência de qualidade A mediana foi escolhida como medida de tendência central para representar o VRQ de cada parâmetro em razão das distorções que o uso da média aritmé- tica pode apresentar como resultado da discrepância de valores a que algumas variáveis estão naturalmen- te sujeitas. Isso ocorre quando amostras são coletadas em épocas de eventos extremos em que os valores de algumas variáveis se apresentam muito acima daque- les considerados aceitáveis. Considerando que esses valores são de origem natural, é desaconselhável seu descarte do conjunto de dados em avaliação. A concentração de determinados parâmetros pode variar em coletas realizadas em um mesmo ponto. Essa variação não significa, contudo, uma piora na qua- lidade da água, mas uma variação diária e/ou sazonal normal que pode estar relacionada às condições climá- ticas, por exemplo, as quais variam em um curto espa- ço de tempo. Nesse sentido, o percentil 60 foi proposto e adotado para estabelecer o valor máximo “aceitável” de cada parâmetro, eliminando assim possíveis erros analíticos ou de anotação. A escolha desse ponto de corte baseou-se em estudo dos principais métodos que utilizam Índices de Qualidade da Água (IQAs) em que a água é descrita como “aceitável” (AGRIZZI et al., 2018; CECCONELLO; CENTENO; GUEDES, 2018; MENE- ZES et al., 2016; ARRUDA; RIZZI; MIRANDA, 2015; SA- BINO; LAGE; ALMEIDA, 2014; MORETTO et al., 2012; SIQUEIRA; APRILE; MIGUÉIS, 2012). Estabelecimento de classes de uso e respectivos limites Para o estabelecimento das classes de qualidade e seus respectivos limites foi desenvolvida uma matriz contendo o intervalo de classe dos parâmetros moni- torados obtidos pelos percentis. Essa matriz apresenta uma divisão em cinco classes de qualidade (ótima, boa, aceitável, ruim e péssima), as quais foram estabeleci- das a partir de percentis 20, 40, 60, 80 e 100, respecti- vamente, determinados para cada parâmetro monito- rado. Assim, a classe ótima corresponde ao percentil 20; a classe boa, ao percentil 40; a classe aceitável, ao percentil 60; a classe ruim, ao percentil 80; e a clas- se péssima, ao percentil 100. Ressalta-se que valores baixos na concentração de alguns parâmetros indicam boa qualidade. Assim, a classe ótima, por exemplo, abrange os valores mais baixos que compreendem os 20% menores da distribuição da base de dados estuda- da (percentil 20). Ficou fora desse critério o OD, consi- derando que maiores concentrações representam me- lhor qualidade. Já o pH foi distribuído em faixas, sendo considerada a melhor aquela estabelecida inicialmente em torno da mediana (6,8). Para a temperatura não fo- ram feitas sugestões de classes, uma vez que há varia- ções naturais ao longo do ano e do dia, tornando sem significado prático o estabelecimento de limites, pelo menos no presente contexto. A sugestão de estabelecer classes de acordo com a con- centração de elementos nas amostras foi adotada como forma de reproduzir localmente o que já estabelece a le- gislação federal (Resolução CONAMA nº 357, de 2005). RESULTADOS E DISCUSSÃO Tendo como ponto de partida a base de dados gerada ao longo de dez anos de monitoramento e aplicando- -se o método de cálculo proposto no presente traba- lho, foi possível estabelecer valores de estatísticas des- critivas para todos os parâmetros estudados, incluindo a sugestão para os VRQs (Tabela 1). Usando estatísticas Método para estabelecimento de valores de referência de qualidade da água 67 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 simples, o método apresenta-se versátil, independen- temente do número de variáveis disponíveis, é de fácil aplicação, não exigindo grande nível de especializa- ção técnica nem sofisticados programas de análise de dados. Estatísticas simples podem apresentar maior utilidade, como no caso do uso da mediana, que se mostrou mais representativa em relação ao uso da mé- dia. O caso da turbidez é bastante ilustrativo, já que o valor da mediana foi determinado em 11,1 NTUs (Uni- dades de Turbidez Nefelométrica), enquanto a média alcançou 26,1 NTUs. Isso é consequência do número elevado de observações cujos valores de turbidez es- tão acima de 300 NTUs, chegando ao máximo de 984 NTUs (Tabela 1). Entretanto, os valores relatados não representam erro de determinação, sendo resultado dos muitos eventos de chuva que ocorrem natural- mente. Em outros trabalhos relativos à turbidez, houve ampla variação de valores com marcante sazonalidade (ANTUNES et al., 2014; ROSSITER et al., 2015; AMORIM et al., 2017). Dessa forma, a pura eliminação de valo- res elevados da base de dados não se justifica, já que, como visto, eles podem resultar de eventos naturais. Uma vez estabelecidos esses pressupostos, é sugestão do presente estudo que o valor do percentil 60, deno- minado Valor de Prevenção (VP), seja adotado como limite superior admitido. Acima disso, seria indicador de que alguma situação natural extraordinária ou pro- vocada por ação humana ocorreu naquele ambiente, cabendo aos técnicos identificar e avaliar adequada- mente o fenômeno. Para estabelecer limites e associar essas medidas com possíveis usos das águas superficiais, foi publicada uma resolução pelo CONAMA (nº 357/2005) que atribui cinco classes indicadoras da qualidade da água doce. Aplicando-se essa abordagem no desenvolvimento do presente trabalho, foram determinados, a título ilus- trativo, valores limites para cinco classes de uso das águas superficiais de Santa Catarina, apresentados na Tabela 2. Considerando as variáveis estudadas, estabe- lecer comparações com outros estudos e legislações é desafiador, em parte pelas realidades que representam e pela simples falta de valores sugeridos. Na Tabela 3, são apresentados valores constantes das legislações do país e algumas recomendações internacionais, ressal- tando-se que boa parte das variáveis carece de qual- quer referência de valor. Dessa forma, os resultados gerados no presente trabalho podem ajudar a ampliar as discussões e novas abordagens sobre a proposição de valores e limites de referência da qualidade da água superficial no país. Abordagens complexas nem sempre se mostram as mais adequadas e a simplificação pode significar um grande desafio, exigindo um bom roteiro para explora- ção, abordagem estatística e estimativa de tendências (MOZEJKO, 2012). Diversos são os trabalhos que fa- zem uso de métodos estatísticos complexos de análise multivariada para avaliação da qualidade da água ou formulação de IQAs, como os apresentados por Agriz- zi et al. (2018); Cecconello, Centeno e Guedes (2018); Menezes et al. (2016); Arruda, Rizzi e Miranda (2015); Sabino, Lage e Almeida (2014); Moretto et al. (2012); e Siqueira, Aprile e Miguéis (2012). Como desvantagem, as técnicas de estatística avançada são mais difíceis de aplicar e complexas na interpretação dos resultados, limitações essas que o presente trabalho pretende su- perar ao propor uma metodologia mais simples de apli- car e interpretar. Nonato et al. (2007) fazem extenso uso de técnicas multivariadas para determinar um número mínimo de descritores representativos da qualidade da água, buscando reduzir custos de um programa de monitora- mento. Mesmo com uma justificativa adequada para a escolha da técnica de análise, esse reducionismo pode eliminar variáveis importantes, comprometendo ava- liações ambientais futuras, pela falta dos VRQs da água. Por sua vez, IQAs geralmente apresentam um pequeno número de variáveis, excluindo muitas das que podem ser mais representativas daquele ambiente em estudo. Nesse caso, a técnica escolhida mostra-se adequada para atender aos objetivos estabelecidos, tendo em vista que considera a utilização de todos os dados que estejam disponíveis. Interessante observar que progra- mas de monitoramento bem estruturados, como aque- les conduzidos pela CETESB, buscam ampliar o leque de parâmetros para caracterizar a qualidade da água e efluentes. Em parte, essa foi uma das pressuposições do presente trabalho, o qual priorizou pelo maior nú- mero de descritores em análise, com bom espaço de abrangência e repetição ao longo do tempo, aplicando estatísticas simples (Tabela 1). Nos trabalhos de avaliação da qualidade da água rea- lizados por Amorim et al. (2017), Costa et al. (2014) e Rossiter et al. (2015), por exemplo, os resultados das análises foram confrontados com a Resolução CONAMA Pacheco, B.S.R.; Deschamps, F.C. 68 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 nº 357/2005. Isso foi realizado no presente trabalho, con- frontando os valores estabelecidos com os limites da le- gislação federal, o que permitiu reflexões interessantes. Apesar de a Resolução CONAMA nº 357/2005 não pos- suir valores de concentrações estabelecidos para todas as classes e/ou para todos os parâmetros em estudo, o presente método de cálculo permitiu estabelecer valores para cinco classes de qualidade e para todos os parâme- tros que possuíam dados disponíveis pelo monitoramen- to realizado. Assim, entre os 23 parâmetros estudados, Tabela 1 – Distribuição dos valores determinados para os diversos parâmetros estudados, considerando a mediana como valor de referência de qualidade (VRQ) e o percentil 60 como valor máximo admitido que ainda reflete o padrão de normalidade, denominado de valor de prevenção (VP). NMP: número mais que provável; DBO: demanda bioquímica de oxigênio; DQO: demanda química de oxigênio; OD: oxigênio dissolvido; NTU: unidade de turbidez nefelométrica. Parâmetros Mínimo Média VRQ mediana VP Percentil 60 Máximo Alcalinidade (mg/L-CaCO 3 ) 0 33,35 32,00 34,00 148,00 Amônia (mg/L-N) 0 1,35 1,19 1,50 10,31 Cálcio (mg/L) 0,04 1,50 0,92 1,12 8,00 Coliformes termotolerantes (NMP) 0 3869 980 1560 241920 Coliformes totais (NMP) 0 47747 24192 30760 241920 Condutividade elétrica (uS/cm) 2,20 69,74 64,00 70,00 1416,00 DBO (mg/L) 0 1,98 1,11 1,60 85,00 DQO (mg/L) 0 17,58 7,90 10,78 566,04 Dureza (mg/L) 0 24,17 22,00 24,00 152,00 Ferro (mg/L) 0 0,86 0,63 0,83 13,49 Fósforo total (mg/L-P) 0 0,18 0,14 0,16 6,57 Fosfato-orto (mg/L-P) 0 0,09 0,07 0,08 2,14 Magnésio (mg/L) 0,03 1,40 1,00 1,24 29,84 Nitrato (mg/L-N) 0 0,60 0,26 0,37 8,76 Nitrito (mg/L-N) 0 0,02 0,01 0,02 1,55 OD (mg/L) 0,07 8,35 8,44 8,70 12,63 Potencial hidrogeniônico (pH) 4,68 6,83 6,80 6,96 9,20 Potássio (mg/L) 0 2,22 2,00 2,30 27,00 Sólidos dissolvidos totais (mg/L) 12 96 73 80 1889 Sólidos suspensos totais (mg/L) 1 51 30 40 889 Sólidos totais (mg/L) 32 145 104 114 1967 Sólidos voláteis (mg/L) 3 44 34 41 220 Turbidez (NTU) 0,07 26,10 11,10 13,80 984,00 Método para estabelecimento de valores de referência de qualidade da água 69 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 apenas 11 possuíam concentrações limites estabelecidos pela Resolução CONAMA nº 357/2005: nitrato, nitrito, DBO, OD, pH, turbidez, amônia, coliformes termotoleran- tes, ferro, fósforo total e sólidos dissolvidos totais (SDT). A legislação brasileira é baseada em diretrizes interna- cionais, as quais consideram critérios científicos e es- tudos toxicológicos para preservação da vida aquática e saúde humana. Os critérios científicos internacionais Tabela 2 – Valores limites sugeridos pelo presente trabalho para os parâmetros que descrevem a qualidade das diferentes classes de águas superficiais (doce) em Santa Catarina, Brasil. CONAMA: Conselho Nacional do Meio Ambiente; NMP: número mais que provável; DBO: demanda bioquímica de oxigênio; DQO: demanda quí- mica de oxigênio; NTU: Unidade de turbidez nefelométrica; OD: Oxigênio dissolvido; *para pH menor ou igual a 7,5 (CONAMA, 2005). Classificação Ótima Boa Aceitável Ruim Péssima CONAMA nº 357/2005 Percentis 20 40 60 80 100 - Classe – Resolução CONAMA nº 357/2005 Classe especial Classe 1 Classe 2 Classe 3 Classe 4 Classe 2 Alcalinidade (mg/L-CaCO 3 ) 22,00 30,00 34,00 42,00 148,00 – Amônia (mg/L-N) 0,32 0,85 1,50 2,17 10,31 4,5* Cálcio (mg/L) 0,35 0,70 1,12 2,28 8,00 – Coliformes termotolerantes (NMP) 200 630 1560 3558 241920 1000 Coliformes totais (NMP) 8098 19180 30760 68670 241920 – Condutividade elétrica (uS/cm) 49,00 59,00 70,00 84,90 1416,00 – DBO (mg/L) 0,35 0,86 1,60 3,00 85,00 5,0 DQO (mg/L) 3,09 6,00 10,78 26,78 566,04 – Dureza (mg/L) 14,00 20,00 24,00 32,00 152,00 – Ferro (mg/L) 0,34 0,58 0,83 1,41 13,49 0,3 Fósforo total (mg/L-P) 0,08 0,12 0,16 0,24 6,57 0,1 Fósfato-orto (mg/L-P) 0,02 0,06 0,08 0,11 2,14 – Magnésio (mg/L) 0,57 0,86 1,24 1,72 29,84 – Nitrato (mg/L-N) 0,09 0,19 0,37 0,86 8,76 10,0 Nitrito (mg/L-N) 0,001 0,009 0,02 0,03 1,55 1,0 Potássio (mg/L) 1,10 1,70 2,30 3,00 27,00 – Sólidos dissolvidos totais (mg/L) 57 67 80 92 1889 500,0 Sólidos suspensos totais (mg/L) 9 21 40 71 889 – Sólidos totais (mg/L) 81 97 114 151 1967 – Sólidos voláteis (mg/L) 18 28 41 66 220 – Turbidez (NTU) 4,31 8,93 13,80 26,02 984,00 – OD (mg/L) > 7,52 > 8,20 > 8,70 > 9,25 > 12,63 > 5,0 Pacheco, B.S.R.; Deschamps, F.C. 70 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 Tabela 3 – Valores de referência para algumas variáveis disponíveis na legislação do Brasil e algumas referências complementares. Variáveis Fe P Mg NO-3 NO-2 pH SDT T Unidade mg/L mg/L - P mg/L mg/L - N mg/L - N mg/L NTU Resolução CONAMA nº 357/2005 Classe especial condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais Classe 1 0,3 0,1 n.s 10 1 6 a 9 500 40 Classe 2 0,3 0,1 n.s 10 1 6 a 9 500 100 Classe 3 5 0,15 n.s 10 1 6 a 9 n.s 100 Classe 4 n.s n.s n.s n.s n.s 6 a 9 n.s n.s Decreto nº 14.250/1981 Classe 1 sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento Classe 2 n.s n.s n.s 10 1 n.s n.s n.s Classe 3 n.s n.s n.s 10 1 n.s n.s n.s Classe 4 n.s n.s n.s 10 1 n.s n.s n.s Resolução CONAMA nº 396/2008 Consumo humano 0,3 n.s n.s 10 1 n.s 1000 n.s Dessedentação animal n.s n.s n.s 90 10 n.s n.s n.s Irrigação 5 n.s n.s n.s 1 n.s n.s n.s Recreação 0,3 n.s n.s 10 1 n.s n.s n.s Portaria nº 2.914/2011 Potabilidade 2,4 ou 0,3 n.s n.s 10 1 n.s 1000 5 OMS Saúde humana n.s n.s 0,4 11 0,9 n.s n.s 1 EPA Vida aquática 1 n.s n.s n.s n.s 6,5 a 9 n.s n.s CCME Dessedentação animal n.s n.s n.s 100 10 n.s 3000 n.s Irrigação 5 n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s Recreação n.s n.s n.s n.s n.s 5 a 9 n.s 50 Variáveis Alcalinidade NH 3 Ca CT C. Term. DBO OD Dureza Unidade mg/L - CaCO 3 mg/L - NH 3 mg/L NMP NMP mg/L mg/L mg/L Resolução CONAMA nº 357/2005 Classe especial condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais condições naturais Classe 1 n.s * n.s n.s 200 3 > 6 n.s Classe 2 n.s * n.s n.s 1000 5 > 5 n.s Classe 3 n.s * n.s n.s 4000 10 > 4 n.s Classe 4 n.s n.s n.s n.s n.s n.s > 2 n.s Continua... Método para estabelecimento de valores de referência de qualidade da água 71 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 geralmente são estudados em diferentes espécies de animais, relacionando o efeito da concentração de um constituinte e uma espécie em particular. A concentra- ção máxima definida é a maior concentração em que não foi observado efeito agudo e/ou crônico, permitin- do a exposição por tempo indeterminado, ou seja, o consumo é seguro por toda a vida de consumo. Esses va- lores, quando extrapolados para saúde humana, geral- mente são divididos por um fator de incerteza para segurança. As diretrizes internacionais mais utilizadas para derivações de normas de regulação encontram- -se na Organização Mundial da Saúde — OMS (WHO, 2011), para proteção da saúde humana; na Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (United Sta- tes Environmental Protection Agency — USEPA) (1986; 2013), para proteção da vida aquática; e no Conselho Canadense de Ministros do Meio Ambiente (Canadian Council of Ministers of the Environment — CCME) (1993; 1999b), para proteção dos usos: dessedenta- ção animal, irrigação e recreação. Dos 23 parâmetros monitorados neste trabalho, apenas seis estavam es- tabelecidos pela OMS para saúde humana (coliformes totais e termotolerantes, magnésio, nitrato, nitrito e turbidez); quatro estavam estabelecidos pela USEPA Tabela 3 – Continuação. Fe: ferro; P: fósforo; Mg: magnésio; NO-3: nitrato; NO-2: nitrito; SDT: sólidos dissolvidos totais; T: turbidez; NTU: unidade de turbidez nefelométri- ca; CONAMA: Conselho Nacional do Meio Ambiente; OMS: Organização Mundial da Saúde; EPA: Environmental Protection Agency; CCME: Cana- dian Council of Ministers of the Environment; n.s: não sugerido pela legislação; NH 3 : amônia; Ca: cálcio; CT: coliformes totais; C. Term.: coliformes termotolerantes; DBO: demanda bioquímica de oxigênio; OD: oxigênio dissolvido; CaCO 3 : carbonato de cálcio; NMP: número mais que provável; *varia com pH; **varia de espécie para espécie. Variáveis Alcalinidade NH 3 Ca CT C. Term. DBO OD Dureza Unidade mg/L - CaCO 3 mg/L - NH 3 mg/L NMP NMP mg/L mg/L mg/L Decreto nº 14.250/1981 Classe 1 sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento sem lançamento Classe 2 n.s 0,5 n.s 5000 1000 5 > 5 n.s Classe 3 n.s 0,5 n.s 20000 4000 10 > 4 n.s Classe 4 n.s n.s n.s 20000 4000 n.s > 0,5 n.s Resolução CONAMA nº 396/2008 Consumo humano n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s Dessedentação animal n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s Irrigação n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s Recreação n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s n.s Portaria nº 2.914/2011 Potabilidade n.s n.s n.s 0 0 n.s n.s 500 OMS Saúde humana n.s n.s n.s 0 0 n.s n.s n.s EPA Vida aquática 20 ** n.s n.s n.s n.s 3,5 a 9,5 n.s CCME Dessedentação animal n.s n.s 1000 n.s n.s n.s n.s n.s Irrigação n.s n.s 1000 n.s 100 n.s n.s n.s Recreação n.s n.s n.s n.s 200 (1ª); 1000(2ª) n.s n.s n.s Pacheco, B.S.R.; Deschamps, F.C. 72 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 para proteção da vida aquática (alcalinidade, ferro, OD e pH); e quatro estavam estabelecidas pelo CCME para dessedentação animal (coliformes termotolerantes, ni- trato, nitrito e SDT), quatro para irrigação (coliformes termotolerantes, coliformes totais, cálcio e ferro) e três para recreação (coliformes termotolerantes, pH e tur- bidez). Na Tabela 3, podem ser visualizados os parâme- tros que possuem concentrações associadas em cada referência utilizada. A maior parte dos trabalhos de monitoramento da qualidade da água utiliza a classe 2 da Resolução CO- NAMA nº 357/2005 como referência para discussão dos resultados. Já para aqueles cursos d’água sem estu- do de enquadramento, a classe 2 deve ser estabelecida como referência “provisória”. No presente trabalho, foram comparados os valores da classe 2 da Resolução CONAMA nº 357/2005 com aqueles determinados no que foi aqui chamado de classe aceitável (percentil 60). Pode-se observar que parâmetros como amônia, nitra- to, nitrito, DBO, sólidos dissolvidos totais e turbidez, apresentam-se bem abaixo dos limites da legislação vigente (Tabela 2). Já parâmetros como ferro, fósforo e coliformes termotolerantes apresentaram-se acima dos limites impostos pela legislação, ou seja, apresen- taram-se menos restritivos. Esse resultado de incom- patibilidades para esses parâmetros também pode ser observado em diversos trabalhos. Gama et al. (2010) estabeleceram concentrações limites para alguns parâ- metros em cada classe, sendo que os valores limites estabelecidos para condutividade neste trabalho se as- semelharam bastante aos estipulados por esses auto- res, ao contrário dos valores de coliformes totais, que, neste trabalho, foram menos restritivos. Variáveis como fósforo, coliformes, turbidez e sólidos totais apresentam oscilações de valores e podem ser bons indicadores de ações antrópicas locais e eventos climáticos, como já relatado em outros estudos, como os de Arruda, Knopik e Sottomaior (2017), Moret- to et al. (2012) e Zucco et al. (2012). Essas mesmas va- riáveis comprometeram a qualidade da água no estudo para o enquadramento legal do Rio Juco (rio de abas- tecimento de Vitória, Espírito Santo). Essa bacia apre- senta relevantes núcleos de atividades agropecuárias, além de vários aglomerados urbanos desprovidos de sistema de tratamento de esgoto (GUIMARÃES et al., 2016), situação semelhante às microbacias monitora- das em Santa Catarina. Quanto ao parâmetro turbidez, a OMS (WHO, 2011) es- tabelece a concentração limite de 1 NTU para turbidez, sendo que o ideal seria menor que 0,5 NTU. Essa con- centração estabelecida é bem mais restritiva que a classe ótima estabelecida neste trabalho, por exemplo. Entretanto, o CCME (1993), para o uso recreação, esta- belece a concentração máxima de 50 NTUs, sendo bem mais “permissiva” que o estabelecido neste trabalho. Em geral, pode-se observar que os limites dos parâ- metros estabelecidos neste trabalho para cada classe foram significativamente menores em relação aos esta- belecidos pela Resolução CONAMA nº 357/2005 e pe- las diretrizes internacionais. Entretanto, fósforo, ferro e coliformes termotolerantes merecem atenção. Os resultados de incompatibilidades para fósforo podem ser observados em diversos trabalhos, e sua mobilidade pode estar associada a ações antrópi- cas e naturais (OLIVEIRA; SANTOS; LIMA, 2017; VON SPERLING; CHERNICHARO, 2002). Oliveira, Santos e Lima (2017), Bucci e Oliveira (2014) e Alves et al. (2008) relataram o fósforo como um dos parâmetros mais críticos. Em contraste, Rossiter et al. (2015), no diagnóstico da qualidade da água no canal do Ser- tão Alagoano, observaram que todos os resultados atenderam às especificações da classe 1 da Resolu- ção CONAMA nº 357/2005, com exceção do fósforo total, que exibiu valores de enquadramento relativos à classe 4. Trindade et al. (2017), no monitoramento da qualidade da água na bacia do Rio das Velhas, utili- zando uma base de dados de nove anos e com 11 va- riáveis monitoradas, detectaram dados estáveis com maiores alterações relacionadas a coliformes termo- tolerantes, DBO e nitrato, principalmente nas regiões próximas a centros urbanos. Sabino, Lage e Noronha (2017), utilizando uma série temporal, com dados de 1998 a 2014, de monitoramento no Córrego Gamelei- ras, concluíram que o fósforo e o OD ultrapassaram os limites da legislação em 100% das observações. Uma revisão no valor apresentado pela legislação, no sentido de adequar à realidade brasileira, seria reco- mendável, já que a geologia local também pode in- fluenciar na concentração desse elemento na água (fósforo), além de outras condições naturais. Esse é um ponto que o presente trabalho pode contribuir, por es- tar baseado em ampla amostragem representativa de diferentes regiões de Santa Catarina. Método para estabelecimento de valores de referência de qualidade da água 73 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 Já é de longa data a sugestão feita pela USEPA (1986), segundo a qual a definição de valores máximos permi- tidos para nutrientes, como fósforo e nitrogênio total, deve ser realizada para cada região específica, já que esses parâmetros fornecem informações sobre a quali- dade natural das águas do local. O mesmo órgão reco- menda a utilização de séries históricas de 10 a 25 anos, selecionando a condição de referência por meio da es- colha de locais que representem as águas menos im- pactadas antropicamente. A presente base de dados, ao cobrir o período de dez anos, atinge esse critério, então. A instituição recomenda pelo menos o uso do percentil 25 para que o valor limite de determinada va- riável apresente qualidade ótima ou excelente. Ou seja, ao se ordenar os resultados de forma crescente, o valor determinado pelo percentil 25 é que seria o limite des- sa classe. Como forma de melhor ilustrar a viabilidade e a versatilidade do método apresentado no presente trabalho, foi escolhido o valor limite dado pelo percen- til 20 para representar a classe ótima, ou seja, a melhor condição existente. Cabe observar que esse limite não é impositivo e pode ser alterado quando o método for aplicado em outros estudos a partir de novos critérios ou argumentos apresentados por seus autores. O méri- to da presente proposta é que o método não muda em função do critério adotado e qualquer base de dados poderá ser analisada novamente a qualquer momento. Além do fósforo (limite de 0,2 mg/L, estabelecido para classe aceitável neste trabalho), o ferro pode ter apre- sentado concentrações elevadas neste trabalho (limi- te de 0,8 mg/L, estabelecido para a classe aceitável neste trabalho) em razão das condições naturais, por exemplo, dissolução de compostos do solo, ou tam- bém pode ter origem antrópica, por exemplo, despe- jos industriais. O ferro tem pouco significado sanitário nas concentrações usualmente encontradas nas águas naturais. Em pequenas concentrações causam proble- mas de cor na água, e em certas concentrações podem causar sabor e odor (VON SPERLING; CHERNICHARO, 2002). É bem possível que a concentração elevada desse parâmetro, encontrada nos dados de monitora- mento em Santa Catarina, seja em razão das condições naturais, como a composição geológica e pedológica da região. Ademais, em épocas de alta precipitação, o nível de ferro na água pode aumentar em decorrên- cia dos processos de erosão nas margens dos corpos d’água (BRAGA; HESPANHOL, 2005). Segundo a OMS (WHO, 2011), o ferro é um dos me- tais mais abundantes da crosta terrestre e é encon- trado em águas naturais, variando de 0,5 a 50 mg.L-1. Como precaução contra ingestão excessiva de ferro, foi estabelecida a quantidade máxima de 0,8 mg.Kg-1 de peso corporal que se aplica para o ferro em todas as fontes, exceto óxidos de ferro usados como corantes e suplementos. A concentração de 0,3 mg.L-1 é estabele- cida pela OMS com a finalidade de não afetar o sabor e a aparência da água. De acordo com a USEPA (1986), a concentração máxima de ferro para a proteção da vida aquática é de 1 mg.L-1, e de acordo com o CCME (1999b), para o uso irrigação, a concentração deve ser, no máximo, de 5 mg.L-1. Quanto aos coliformes termotolerantes, o valor limite estabelecido na classe 2 pela legislação federal (1.000 NMP — número mais que provável) é bastante inferior ao determinado neste trabalho (1.560 NMP). O CCME (1999b), para o uso irrigação, estabelece o valor máxi- mo de 100 NMP/100 mL, para coliformes termotoleran- tes. Com relação ao uso recreação de contato primário, o CCME estabelece o valor máximo de 200 NMP/100 mL, e para recreação de contato secundário, 1.000 NMP/100 mL. Esses valores são estabelecidos pela mé- dia geométrica para no mínimo cinco amostras. Para amostra individual para o uso recreação de contato primário, o valor passa para 400 NMP/100 mL. A OMS (WHO, 2011) também recomenda ausência de colifor- mes totais e termotolerantes em 100 mL. Dificilmente os recursos hídricos naturais sem tratamento apresenta- rão ausência de coliformes termotolerantes e coliformes totais, por isso toda água destinada para consumo hu- mano deve passar por, no mínimo, desinfecção. O CCME (1999b), para o uso irrigação, estabelece o valor máxi- mo de 100 NMP/100 mL para coliformes termotoleran- tes e de 1.000 NMP/100 mL para coliformes totais. Coliformes são indicadores típicos do estado de sanea- mento da região, tanto em áreas urbanas quanto em áreas rurais, refletindo bem as possíveis intervenções humanas, ou a falta delas. Os conglomerados urbanos precisam de água em abundância para sustentar as inúmeras atividades ali desenvolvidas. Sem os devi- dos processos mitigatórios, a água tende a retornar ao ambiente invariavelmente com sua qualidade com- prometida. No documento Atlas Esgotos, da Agência Nacional de Águas (ANA, 2017), encontra-se uma des- crição nada animadora sobre esse tema. Apenas para Pacheco, B.S.R.; Deschamps, F.C. 74 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 ilustrar, cita-se que 27% da população é desprovida de qualquer atendimento de coleta e tratamento de esgoto. Deve-se considerar ainda que as áreas rurais carecem de instrumentos legais e técnicos que dimi- nuam os efeitos negativos de cargas orgânicas de ori- gem doméstica ou animal sobre as águas superficiais. Mesmo na atualidade, o saneamento rural ainda está na dependência das taxas de autodepuração dos re- cursos hídricos que banham a região, podendo, em parte, explicar os valores mais elevados de coliformes determinados no presente trabalho. Felizmente, baseado no que foi observado no presen- te estudo, parece que a qualidade da água superficial da área de abrangência do estudo está razoavelmente preservada. Os resultados de qualidade obtidos geram então um novo desafio, que é a manutenção da inte- gridade dos recursos hídricos do estado, frente às cres- centes demandas. Para tanto, é necessário adotar po- líticas públicas que evitem o incremento de poluentes nos recursos hídricos, incluindo aí o cumprimento de metas estabelecidas nos objetivos do desenvolvimento sustentável. Em países de grandes dimensões como o Brasil, o ideal seria que cada estado ou mesmo região de abrangência de cada bacia hidrográfica estabeleces- se seus próprios valores de referência. Para tanto, se- riam necessários longos e abrangentes estudos de mo- nitoramento da qualidade da água, ou mesmo novas tecnologias que permitissem estabelecer os valores de referência. Assim, com a adaptação desses limites nas bacias hidrográficas, a gestão dos recursos hídricos poderia ser favorecida, promovendo constantes apri- moramentos na legislação e nas ações preventivas ou mitigatórias (VON SPERLING; CHERNICHARO, 2002). Considerando a diversidade cultural e as restrições econômicas do país, a metodologia apresentada é uma contribuição efetiva para simplificar e flexibilizar a for- ma de estabelecer os valores de referência e os limites de classes dos recursos hídricos, sem contrapor a polí- tica de recursos hídricos já estabelecida. A metodolo- gia desenvolvida pode ainda facilitar os estudos sobre o enquadramento de recursos hídricos, tendo em vista que cria uma linguagem acessível aos responsáveis por estabelecer o plano de gestão da bacia hidrográfica, com metas de qualidade realistas e exequíveis. CONCLUSÕES A metodologia sugerida utiliza estatísticas simples e sua aplicação permite estabelecer VRQs para diversos descritores de qualidade da água superficial. Essa me- todologia pode se constituir em uma ferramenta que pode orientar o processo decisório, facilitar o gerencia- mento integrado da água e favorecer a divulgação dos resultados à sociedade. No caso do estabelecimento de classes de uso e limi- tes das classes, os valores sugeridos são, em sua maio- ria, mais restritivos em relação à Resolução CONAMA nº 357/2005, sendo indicador da boa qualidade da água superficial da área de estudo. Aqueles em desa- cordo com a legislação vigente foram fósforo, ferro e coliformes termotolerantes. Assim, os valores limites sugeridos para as cinco classes de uso são adequados, servindo de referência aos pla- nos de manejo de bacias hidrográficas em Santa Catari- na, especialmente quando forem considerados os usos preponderantes dos recursos hídricos. Excetuando ca- sos pontuais, o grande desafio da gestão dos recursos hídricos do estado de Santa Catarina é preservar a qua- lidade e a quantidade de água superficial existente. REFERÊNCIAS ABREU, C. H. M.; CUNHA, A. C. Qualidade da água em ecossistemas aquáticos tropicais sob impactos ambientais no Baixo Rio Jari-AP: Revisão Descritiva. Biota Amazônia, Macapá, v. 5, n. 2, p. 119-131, 2015. http://dx.doi.org/10.18561/2179- 5746/biotaamazonia.v5n2p119-131 AGÊNCIA NACIONAL DE ÁGUAS (ANA). Atlas Esgotos: despoluição de bacias hidrográficas. Brasília: ANA, 2017. 88 p. Método para estabelecimento de valores de referência de qualidade da água 75 RBCIAMB | n.52 | jun 2019 | 62-78 - ISSN 2176-9478 AGRIZZI, D. V.; CECÍLIO, R. A.; ZANETTI, S. 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